用人单位收取员工工衣费，即使劳动者同意，在大多数情况下也是不合法的。以下是对此问题的详细分析：
一、法律依据与原则
《中华人民共和国劳动合同法》第九条：明确规定用人单位招用劳动者时，不得扣押劳动者的居民身份证和其他证件，也不得以任何名义向劳动者收取财物，包括以工作服费用的名义。这一规定是判断用人单位收取工衣费是否合法的重要依据。
《中华人民共和国劳动法》第五十四条：指出用人单位必须为劳动者提供符合国家规定的劳动安全卫生条件和必要的劳动防护用品，工作服作为其中的一部分，理应由用人单位承担费用。
二、工衣费用的性质与承担
工衣是用人单位为劳动者提供的劳动保护用品，旨在保障劳动者的人身安全和改善工作条件，属于劳动条件的一部分。根据法律法规，工衣费用原则上应由用人单位承担，不应转嫁给劳动者个人。这是基于劳动者提供劳动，用人单位应提供必要劳动条件的法律原则。
三、合法与不合法的具体情况
不合法的情况：
- 用人单位单纯以提供工衣为由，强制向劳动者收取费用，未经过充分沟通和协商，违反了《劳动合同法》和《劳动法》的相关规定。
- 工衣费用过高，超出合理范围，或用人单位以工衣费为名变相克扣员工工资，均属不合法行为。
可能合法的情况（但极为罕见且条件严格）：
- 如果工衣并非出于劳动保护目的，而是为了提升公司形象或便于管理等其他目的而统一着装，并且公司在员工入职前已明确告知并征得员工同意，约定在离职时按合理折旧价格由员工承担部分费用，且该约定不违反法律法规的强制性规定，那么这种情况下收取费用可能被视为合理。但这种情况在实践中极为少见，且司法认定上非常严格，通常要求费用合理、事先明确约定，并且不违反法律法规的强制性规定。
四、劳动者的权益保护与应对措施
- 了解权益：劳动者应了解自己的合法权益，包括工衣费用应由用人单位承担的规定。
- 积极维权：面对不合理收费，劳动者可以向劳动监察部门投诉或寻求法律援助，以保护自己的合法权益不受侵犯。
- 保留证据：劳动者应保存好相关证据，如收费通知、收据等，以便在必要时进行维权。
建议与提醒：
- 劳动者在入职前应仔细阅读劳动合同和相关规章制度，了解用人单位是否提供工衣以及费用承担情况。
- 如果用人单位要求劳动者承担工衣费用，劳动者应要求用人单位提供明确的法律依据和合理说明。
- 劳动者在遇到不合理收费时，应积极维护自己的权益，不要因为害怕失去工作而妥协。
总之，用人单位收取员工工衣费在大多数情况下是不合法的。劳动者应了解自己的权益，并在遇到不合法收费时积极维护自己的权益。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。