关于您提出的“劳动法规定是否可以购买多处工伤保险”的问题，以下是我的详细解答：

首先，我们需要明确工伤保险的两种类型：社会保险中的工伤保险和商业性的工伤险。

1. 社会保险中的工伤保险：

   • 根据劳动法的相关规定，工伤保险是由用人单位缴纳的，职工个人无需缴费。
   • 通常情况下，用人单位只能在社保经办机构为职工购买一份工伤保险。这是为了保障职工在工作过程中因工作原因受到伤害时，能够获得相应的医疗救治和经济补偿。

2. 商业性的工伤险：

   • 除了社会保险中的工伤保险外，市场上还存在一些商业性的工伤险，如雇主责任险、团体意外险等。
   • 这些商业性的工伤险是可以购买多份的。职工或用人单位可以根据自身的需求和经济状况，向不同的保险公司投保。
   • 当发生符合保险合同约定的工伤情形时，被保险人或受益人可以依据各份保险合同分别申请理赔。但需要注意的是，部分费用补偿型的商业险，其赔付总额不会超过实际花费。

具体案例分析： 以您提供的案例为例，小许是某公司职工，公司为其在社保经办机构缴纳了工伤保险。同时，小许还自行向两家不同保险公司分别投保了商业性工伤险中的团体意外险。后来小许在工作中遭遇工伤，产生了医疗等费用。在这种情况下，小许可以向社保经办机构申请工伤保险理赔，同时也可以向两家保险公司申请团体意外险理赔。但其中一家保险公司以赔付总额可能超实际花费为由拒绝全部理赔，这是不合理的。因为根据商业险的规定，被保险人可以依据各份保险合同分别申请理赔，只是部分费用补偿型的商业险赔付总额不会超过实际花费。

总结：

• 社会保险中的工伤保险，用人单位只能为职工购买一份。
• 商业性的工伤险，如雇主责任险、团体意外险等，是可以购买多份的，且发生符合约定的工伤情形时，被保险人或受益人可以依据各份保险合同分别申请理赔。

希望以上解答能够对您有所帮助。如果您还有其他问题或需要进一步的咨询，请随时告诉我。