离职时要求签劳动合同并不违法，但用人单位以此为由拒绝开具离职证明则是违法的。以下是对这一问题的详细分析：
一、离职时要求签劳动合同的合法性
在离职过程中，用人单位要求劳动者签署某些文件（如离职协议、工作交接单等）是常见的做法，这些文件通常用于确认双方的权利义务关系、工作交接情况等。要求签署劳动合同本身并不违法，但关键在于所签文件的内容是否合法、合理，以及是否违反了劳动者的意愿或权益。如果所签文件内容合法、合理，且劳动者自愿签署，那么这一行为就是合法的。
二、用人单位拒绝开具离职证明的违法性
法定义务：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条第一款的规定，用人单位在解除或终止劳动合同时，必须出具解除或终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。这是用人单位的法定义务，具有强制性。
违法后果：
- 如果用人单位违反法律规定，未向劳动者出具解除或终止劳动合同的书面证明，劳动行政部门将责令其改正。更重要的是，若因此给劳动者造成损害，如影响劳动者入职新单位导致的工资收入损失，用人单位还需承担赔偿责任。
三、劳动者应对策略
协商解决：
- 劳动者可以首先尝试与用人单位进行沟通协商，要求用人单位依法开具离职证明。在协商过程中，劳动者可以明确表达自己的诉求和依据，争取达成和解。
行政投诉：
- 如果协商无果，劳动者可以向当地劳动行政部门投诉。劳动行政部门有权对拒不出具离职证明的用人单位进行责令改正，并可以依法对用人单位进行处罚。
劳动仲裁或诉讼：
- 劳动者还可以直接申请劳动仲裁，要求用人单位出具离职证明并赔偿相应损失。如果劳动仲裁结果不满意，劳动者还可以向法院提起诉讼，通过法律途径维护自己的合法权益。
四、离职证明的用途与重要性
离职证明是劳动者与用人单位解除劳动关系后的重要证明文件，具有以下用途：
- 证明劳动者与用人单位已经解除劳动关系；
- 证明劳动者按照正常手续办理了离职；
- 证明劳动者是自由人，可以申请失业金或应聘新的职位；
- 凭此转移劳动者的人事关系、社保、公积金等。
因此，用人单位拒绝开具离职证明不仅违反了法律规定，还可能对劳动者的就业和权益造成实际损害。劳动者在遭遇此类情况时，应依法维护自己的权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。