央国企员工离职后能否创业，这个问题需要分情况来讨论，主要取决于员工离职前的身份、职位以及离职后的具体行为是否符合相关规定。

首先，对于央国企的普通员工而言，离职后创业在法律上并没有明确的禁止性规定。他们离职后，可以像其他普通公民一样，根据自己的兴趣和能力选择创业项目，开展经营活动。但需要注意的是，如果他们在职期间与原单位签订了竞业限制协议或者保密协议，那么在离职后的一定期限内（通常为竞业限制期限内），他们不得从事与原单位业务相竞争的活动，也不得泄露原单位的商业秘密。

其次，对于央国企的领导干部或者具有特定职务身份的员工，情况则更为复杂。根据相关规定，这些人员在离职后的一定时期内（如三年内），不得在原任职企业及其出资的企业兼职（任职），也不得在与原任职企业有业务关系的企业兼职。这是为了防止他们利用在职期间积累的人脉和资源，为新兼职或任职的企业谋取不正当利益，从而损害原任职企业的利益。然而，如果他们在离职三年后，或者到与原任职企业没有业务关系的企业兼职，且按照干部管理权限进行了任前备案或审批，那么这种兼职行为是允许的。

此外，还需要注意的是，无论离职前身份如何，央国企员工在离职后创业时，都应遵守国家的法律法规和商业道德，不得利用原任职务的便利或者影响，为新企业谋取不正当利益。同时，他们也应妥善处理好与原单位的关系，避免因创业活动而引发不必要的法律纠纷或商业矛盾。

综上所述，央国企员工离职后能否创业，取决于他们离职前的身份、职位以及离职后的具体行为是否符合相关规定。对于普通员工而言，离职后创业在法律上并没有明确的禁止性规定；但对于领导干部或具有特定职务身份的员工而言，则需要更加谨慎地处理离职后的兼职或创业问题。