在职期间又在别的单位签劳动合同，该合同是否有效需分情况讨论：

1. 若原单位与新单位均知情并同意：

   • 在这种情况下，劳动者与新单位签订的劳动合同通常是有效的。因为双方（劳动者与新单位）在平等、自愿的基础上达成了合意，且没有违反法律法规的强制性规定。但需要注意的是，这种双重劳动关系可能受到原单位劳动合同或相关规章制度的限制，如果原单位明确禁止员工在外兼职或签订第二份劳动合同，而劳动者仍违反规定，则可能面临原单位的纪律处分或合同解除等后果。

2. 若原单位不知情或不同意，但新单位不知情：

   • 如果劳动者隐瞒了已在其他单位工作的事实，与新单位签订了劳动合同，而新单位对此并不知情，那么这份劳动合同在形式上可能是有效的。然而，一旦原单位发现并主张权利，劳动者可能会因违反原单位的劳动合同或规章制度而面临法律责任。此外，如果这种双重劳动关系影响了劳动者在新单位的工作表现或造成了其他损失，新单位也可能要求劳动者承担相应的责任。

3. 若原单位与新单位均不同意，或存在竞业限制等特殊情况：

   • 在这种情况下，劳动者与新单位签订的劳动合同可能是无效的。因为劳动者违反了与原单位的劳动合同或相关约定（如竞业限制条款），这种行为可能构成违约或侵权。如果新单位明知劳动者存在此类情况仍与其签订劳动合同，新单位也可能需要承担一定的法律责任。

法律建议：

• 劳动者在考虑签订第二份劳动合同时，应仔细审查原单位的劳动合同和相关规章制度，确保自己的行为不会违反相关规定。
• 如果可能的话，最好事先与原单位沟通并获得其同意，以避免不必要的法律纠纷。
• 对于新单位来说，在招聘劳动者时应尽到合理的审查义务，了解劳动者的就业状况和是否存在竞业限制等情况，以降低用工风险。

可能的法律后果：

• 如果劳动者因签订第二份劳动合同而违反了与原单位的劳动合同或相关约定，原单位有权要求劳动者承担违约责任或解除劳动合同。
• 如果这种行为给原单位或新单位造成了损失，相关单位还有权要求劳动者承担赔偿责任。

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