未离职时一般不能与别的公司签合同，但存在特殊情况。以下是对此问题的详细分析：
一、法律原则与规定
劳动合同的法律效力：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》的规定，劳动者与用人单位之间建立的劳动关系受法律保护。在劳动合同有效期内，劳动者有义务按照合同约定履行工作职责，并遵守用人单位的规章制度。
双重劳动关系的禁止（一般情况）：
- 虽然我国法律并未明确禁止双重劳动关系，但在实际操作中，如果劳动者在未与原单位解除劳动合同的情况下与其他单位建立劳动关系，可能构成对原劳动合同的违反，从而引发法律风险。这是因为，劳动者同时与两个用人单位建立劳动关系，可能会分散其精力，影响工作质量和效率，甚至可能泄露原单位的商业秘密或敏感信息。
二、潜在风险与后果
违约责任：
- 如果劳动者在与新单位签订合同后，无法履行该合同约定的义务（如因原单位的工作安排而无法到新单位工作），则可能对新单位构成违约，需要承担相应的违约责任。这可能包括赔偿新单位因此遭受的损失、支付违约金等。
赔偿损失：
- 若因劳动者的双重劳动关系给原单位或新单位造成经济损失，劳动者可能需要承担赔偿责任。例如，因劳动者同时担任两个职位而导致工作效率低下、工作质量下降等，给单位带来直接经济损失的，劳动者可能需要赔偿这些损失。
影响职业声誉：
- 这种行为可能对劳动者的个人职业声誉产生负面影响，不利于其未来的职业发展。在职业圈中，诚信和忠诚是重要的品质，如果劳动者被发现存在双重劳动关系的情况，可能会对其职业声誉造成损害。
法律纠纷：
- 如果原单位发现劳动者存在双重劳动关系的情况，可能会采取法律手段维护自身权益，导致劳动者陷入法律纠纷。这可能包括提起劳动仲裁或诉讼，要求劳动者承担违约责任或赔偿责任等。
三、特殊情况下的处理
非全日制用工：
- 对于从事非全日制用工的劳动者，由于他们可以与一个或者一个以上用人单位订立劳动合同，因此在这种情况下，即使未与原单位解除劳动合同，也可以与其他单位签订合同。但需要注意的是，后订立的劳动合同不得影响先订立的劳动合同的履行。例如，劳动者在原单位从事非全日制工作，同时又在另一家单位从事类似的非全日制工作，且能够合理安排时间，不影响两个单位的工作安排和利益。
协商一致：
- 在某些特殊情况下，如果劳动者与原单位协商一致，且新单位也同意接受这种安排，那么劳动者可能在未离职的情况下与新单位签订合同。但这种情况较为罕见，且需要各方之间的充分沟通和协调。例如，劳动者因个人原因需要暂时离开原单位，但原单位同意其在新单位工作一段时间后再返回，同时新单位也同意接受这种安排。
建议：在未离职的情况下，劳动者应谨慎考虑与其他单位签订合同的问题。如果确实需要与其他单位建立劳动关系，建议先与原单位协商解除或变更劳动合同，或者选择非全日制用工等特殊情况下的合法方式。如果遇到相关法律问题或纠纷，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供专业的法律建议和帮助。