结论：国企在职员工可以走劳动监察途径维护自身权益。以下是详细分析：

1. 劳动监察的适用范围

根据《劳动保障监察条例》，劳动监察部门负责监督用人单位遵守劳动法律法规，包括但不限于：

• 劳动合同：未依法签订、履行或解除劳动合同；
• 工资支付：拖欠工资、未支付加班费或低于最低工资标准；
• 社保缴纳：未依法缴纳社会保险；
• 工作时间：超时加班或未安排休息休假；
• 其他权益：如女职工特殊保护、未成年工保护等。

国企员工同样适用：无论企业性质（国企、私企、外企），只要存在上述违法行为，员工均可向劳动监察部门投诉。

2. 国企员工的特殊注意事项

• 内部程序优先：部分国企设有内部劳动争议调解机制（如工会、人力资源部门），可先尝试通过内部渠道解决，但非强制要求。若内部处理无效或存在包庇行为，可直接向劳动监察投诉。
• 投诉对象：需明确投诉的是“用人单位”（即国企本身），而非上级主管部门或政府。劳动监察部门仅对用人单位的违法行为进行查处。
• 证据收集：投诉时需提供初步证据（如工资条、考勤记录、劳动合同、沟通记录等），以证明用人单位存在违法行为。

3. 劳动监察的流程与效力

• 投诉方式：可通过书面投诉、口头举报（需记录在案）或线上平台（如当地人社局官网）提交。
• 处理时限：劳动监察部门应在受理之日起60个工作日内完成调查，情况复杂的可延长30个工作日。
• 处理结果：若查实违法行为，可责令用人单位限期整改、补发工资或社保、处以罚款等。若用人单位拒不执行，可申请法院强制执行。

4. 与其他维权途径的对比

• 劳动仲裁：若争议涉及经济补偿、赔偿金等，需通过劳动仲裁解决。劳动监察与仲裁互不排斥，可同时进行。
• 诉讼：对仲裁结果不服的，可向法院起诉。劳动监察的调查结果可作为诉讼证据。

建议：若国企员工遇到劳动权益受损，可优先通过劳动监察快速解决（如拖欠工资、未缴社保等），同时保留证据以备后续仲裁或诉讼。如有疑问，可直接向我咨询具体操作流程。