员工接私活，企业是否可以开除员工，需视具体情况而定。以下从不同角度进行分析：
一、企业有明确规定且员工知晓并违反
企业规定合法有效：若企业依法制定了规章制度，明确禁止员工接私活，并且该规章制度已经通过职工代表大会等合法程序讨论通过，同时向员工进行了公示或告知，那么该规章制度对员工具有约束力。
员工行为构成严重违反：员工在明知企业有禁止接私活规定的情况下，仍然进行接私活的行为，且该行为严重违反了企业的规章制度，如导致企业商业秘密泄露、业务流失等，给企业造成了重大损害。
企业可合法解除劳动合同：根据《劳动合同法》第三十九条的规定，劳动者严重违反用人单位的规章制度的，用人单位可以解除劳动合同。在此情况下，企业开除员工是合法的，且无需支付经济补偿。
二、企业无明确规定或员工行为未构成严重违反
企业无明确规定：若企业没有制定关于禁止员工接私活的规章制度，或者该规章制度未依法制定、未向员工公示或告知，那么该规章制度对员工不具有约束力。
员工行为未构成严重违反：即使员工有接私活的行为，但该行为并未对企业造成实质损害，也未达到严重违反企业规章制度的程度，如员工利用业余时间、未使用企业资源接私活，且未影响本职工作。
企业开除员工可能违法：在此情况下，企业以员工接私活为由开除员工，可能构成违法解除劳动合同。根据《劳动合同法》的相关规定，员工有权要求企业支付违法解除劳动合同的赔偿金，赔偿金标准为经济补偿标准的二倍。经济补偿依据员工在本单位的工作年限，每满一年支付一个月工资的标准来计算。
三、实际操作建议
企业应完善规章制度：企业应依法制定并公示关于禁止员工接私活的规章制度，明确接私活的行为界定、处罚措施等，以确保规章制度的合法性和有效性。
企业应加强沟通与管理：发现员工有接私活的行为时，企业应先与员工进行沟通，了解其行为动机和影响，并要求员工终止该项行为。若员工拒不改正，企业再根据规章制度进行处罚。
员工应遵守企业规定：员工应了解并遵守企业的规章制度，避免进行接私活等可能违反规定的行为。若确实有接私活的需求，应事先与企业进行沟通并获得同意。
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