工资不结算时，可以签订离职合同，但需谨慎并采取适当措施保障自身权益。以下是从不同角度对这一问题的详细分析：

1. 从法律角度看，解除劳动合同与工资结算并无绝对的先后顺序：

   • 如果是双方协商一致解除劳动合同，即使工资尚未结算，只要双方就解除事宜达成明确合意，可以签订解除劳动合同协议。不过，在协议中应明确约定工资结算及支付的具体时间、方式等内容，以防用人单位后续拖欠工资。
   • 若劳动者依据法定事由解除劳动合同，如用人单位存在未及时足额支付劳动报酬等违法情形，劳动者有权解除合同。此时同样要关注工资结算问题，可要求用人单位在解除合同的同时或明确的期限内结清工资。

2. 若用人单位拒绝就工资结算作出合理承诺或安排，劳动者应避免贸然签订离职合同：

   • 劳动者可通过向劳动监察部门投诉、申请劳动仲裁等途径，先解决工资结算问题，再行协商解除劳动合同事宜，以确保自身合法权益不受侵害。

3. 签订离职合同时的注意事项：

   • 劳动者在签订离职合同时，应仔细阅读合同条款，特别是关于工资结算、经济补偿、保密义务、竞业限制等方面的内容。
   • 如发现合同条款存在模糊不清或不利于自己的情况，应及时与用人单位沟通协商，要求修改或补充相关条款。

4. 后续行动建议：

   • 若签订离职合同后，用人单位仍拖欠工资，劳动者可依据离职合同中的约定及相关法律法规，向劳动争议仲裁委员会提出仲裁申请，要求用人单位支付拖欠的工资及可能产生的经济补偿。
   • 若对仲裁结果不满意，还可向人民法院提起诉讼，通过司法途径维护自身合法权益。

综上所述，工资不结算时可以签订离职合同，但劳动者需谨慎考量相关因素，并采取适当措施保障自身权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。