劳务派遣用人单位与用工单位之间的约定，在特定条件下可以对劳动者发生效力。以下是对这一问题的详细分析：

1. 劳务派遣的基本法律关系：

   • 在劳务派遣中，涉及三个主体：劳务派遣单位（用人单位）、劳动者（劳务派遣人员）和用工单位。
   • 劳务派遣单位与劳动者签订劳动合同，承担用人单位的义务，如支付工资、缴纳社会保险等。
   • 用工单位与劳务派遣单位签订劳务派遣协议，使用派遣人员，并支付服务费用。

2. 约定对劳动者发生效力的条件：

   • 直接涉及劳动者权益的约定：如果劳务派遣用人单位与用工单位之间的约定直接涉及劳动者的权益，如工资支付、工作时间、休息休假、劳动安全卫生等，且这些约定不违反法律法规的强制性规定，那么这些约定在劳动者与劳务派遣单位之间的劳动合同中有所体现，或者劳动者明确知晓并同意的情况下，可以对劳动者发生效力。
   • 用工单位履行法定义务：用工单位在使用劳务派遣人员时，必须履行法定的义务，如提供劳动条件、劳动保护、支付加班费等。这些义务是法定的，不因劳务派遣用人单位与用工单位之间的约定而免除。如果用工单位未履行这些义务，劳动者有权要求用工单位承担责任。
   • 不违反法律法规的强制性规定：劳务派遣用人单位与用工单位之间的约定必须符合法律法规的强制性规定。如果约定违反了法律法规，如降低了劳动者的工资标准、剥夺了劳动者的休息休假权利等，那么这些约定是无效的，不会对劳动者发生效力。

3. 特殊情况下的考虑：

   • 在某些特殊情况下，如用工单位违反劳务派遣的相关规定，将劳务派遣人员用于非临时性、辅助性或替代性的工作岗位，或者劳务派遣单位与用工单位共同对劳动者承担一般劳动关系中的雇主义务时，有可能被司法机关认定为双方存在事实上的劳动关系。在这种情况下，劳务派遣用人单位与用工单位之间的约定可能无法完全对抗劳动者的权益主张。

4. 法律建议：

   • 对于劳动者而言，应仔细阅读与劳务派遣单位签订的劳动合同，了解自己的权益和义务。同时，也应关注用工单位与劳务派遣单位之间的约定，特别是那些直接涉及自己权益的约定。
   • 对于劳务派遣用人单位和用工单位而言，应严格遵守法律法规的强制性规定，确保劳务派遣人员的合法权益得到保障。在签订劳务派遣协议时，应明确双方的权利和义务，避免产生不必要的纠纷。

综上所述，劳务派遣用人单位与用工单位之间的约定在特定条件下可以对劳动者发生效力，但必须符合法律法规的强制性规定，且不损害劳动者的合法权益。如有任何法律问题或疑虑，可以直接向我咨询。