员工离职后，对于其之前开具的发票及开票系统的处理，应确保系统的安全性、数据的完整性和后续工作的连续性。具体处理步骤及法律依据如下：
一. 修改或删除开票员权限
操作步骤：
- 使用管理员身份登录开票系统。
- 进入系统维护或用户管理界面。
- 找到离职开票员的用户账户，根据系统提供的功能，可以选择修改其权限为只读或完全删除其账户。
- 若选择修改权限，应确保离职员工无法再进行开票等操作；若选择删除账户，需确认该员工之前的工作已全部完成且数据已备份。
法律依据：
- 虽无直接对应的法律条文，但此步骤基于企业信息安全管理的需要，防止离职员工继续访问系统或进行不当操作。
二. 数据备份与审核
操作步骤：
- 在修改或删除离职员工账户前，应对其之前的开票数据进行备份，以防数据丢失。
- 对离职员工之前的开票数据进行逐一审核，确保数据的准确性和合规性。
法律依据：
- 《中华人民共和国发票管理办法》第二十八条规定，开具发票的单位和个人应当按照国家有关规定存放和保管发票，不得擅自损毁。已经开具的发票存根联和发票登记簿，应当保存5年。保存期满，报经税务机关查验后销毁。此步骤旨在确保企业遵守发票管理规定，妥善保存相关数据。
三. 更新相关记录和流程
操作步骤：
- 更新企业内部的员工名单和角色分配，确保后续工作能够顺利交接。
- 若离职员工负责的工作流程中有其他员工参与，应及时通知相关人员，确保工作流程的连续性。
法律依据：
- 此步骤虽无直接对应的法律条文，但属于企业内部管理范畴，有助于维护企业运营的稳定性和效率。
四. 培训新员工或调整工作职责
操作步骤：
- 若已有新员工接替离职员工的工作，应确保其接受充分的培训，熟悉开票系统的操作和相关法规。
- 若暂无新员工接替，应调整现有员工的工作职责，确保开票工作不受影响。
法律依据：
- 虽无直接对应的法律条文，但此步骤有助于确保企业持续合规运营，避免因人员变动导致的业务中断或违规风险。
五. 处理离职员工的个税申报
操作步骤（针对负责个税申报的工作人员）：
- 登录“自然人税收管理系统扣缴客户端”。
- 在“人员信息采集”中添加离职员工的基本信息。
- 将离职员工的人员状态修改为“非正常”，并录入离职日期，保存即可。
法律依据：
- 此步骤依据税务部门的管理要求执行，确保离职员工的个税申报信息准确无误。
总结：
处理员工离职后的开票系统及相关事务，需要企业从多个方面进行细致的操作和规划。通过修改或删除离职员工的权限、备份和审核数据、更新相关记录和流程、培训新员工或调整工作职责以及处理个税申报等措施，可以确保企业的开票系统安全、数据完整且后续工作连续进行。同时，企业应严格遵守相关法律法规的要求，避免因处理不当而引发法律风险。如有进一步需要，您可以继续咨询我。