当个税中的员工离职时，作为公司或扣缴义务人，需要按照以下步骤来处理相关税务事宜：

首先，要明确的是，员工离职后，原扣缴义务人（即公司）应当自该员工离职不再发放工资薪金所得的当月起，停止为其办理专项附加扣除。这是因为专项附加扣除是与员工的工资薪金所得紧密相关的，一旦员工离职，就不再享受原公司的工资薪金，因此也就不再享受原公司为其办理的专项附加扣除。

具体来说，处理流程可以细化为以下几点：

1. 确认离职时间：

   • 与员工确认其离职的具体日期，这是停止办理专项附加扣除的起始点。

2. 停止专项附加扣除：

   • 从员工离职的当月起，在公司的财务或税务系统中停止为其办理专项附加扣除。
   • 确保在后续的工资薪金发放和个税申报中，不再包含该员工的专项附加扣除信息。

3. 更新个税申报信息：

   • 在进行下一个月的个税申报时，将离职员工的信息从申报表中移除或更新其状态为“离职”。
   • 确保申报数据的准确性和完整性，避免因为员工离职而导致的税务风险。

4. 保留相关记录：

   • 保留员工离职的相关记录，包括离职申请、离职证明、工资发放记录等。
   • 这些记录在后续的税务审计或检查中可能会被要求提供，因此需要妥善保管。

5. 通知员工后续事宜：

   • 如果需要，可以通知员工其离职后个税申报的相关事宜，如如何在新单位办理专项附加扣除等。
   • 提供必要的帮助和指导，确保员工能够顺利处理其个税事宜。

此外，如果员工在离职后仍有未结清的工资薪金或奖金等收入，公司需要确保在发放这些收入时仍然按照税法规定进行个税的代扣代缴。同时，如果员工在离职前已经享受了某些税收优惠政策或专项附加扣除，但尚未完全扣除完，公司也需要与员工沟通并协商如何处理这些剩余的扣除额度。

总的来说，处理个税中员工离职的事宜需要细心、谨慎，并确保所有操作都符合税法规定。如果有任何疑问或不确定的地方，建议咨询专业的税务顾问或当地税务机关以获取准确的指导和帮助。