作为公司开票员离职后，若公司尚未解除您的办税员关联关系，您确实可以自行进行解除操作。以下是详细的步骤指南，帮助您完成这一流程：

一、登录新电子税务局

首先，您需要以自然人的身份登录到新电子税务局系统。这是进行后续操作的基础平台。

二、进入解除关联关系功能模块

登录成功后，您需要在系统界面中找到并点击【我要办税】—【综合信息报告】—【解除相关人员关联关系】这一功能模块。这个模块是专门用于处理此类关联关系解除的。

三、选择解除关联

在进入解除相关人员关联关系功能模块后，系统会展示出与您自然人身份关联的纳税人信息。您需要仔细核对这些信息，确认无误后，点击【解除关联】按钮。

四、选择解除原因并上传资料

点击解除关联后，系统会弹出一个解除原因选择框。您需要从中选择【离职后原任职单位未及时报告税务机关维护】这一原因，并准备好相应的离职证明或其他可证明您已离职的资料。然后，在系统界面中选择【离职时间】，并点击【上传】按钮，将准备好的资料上传至系统。

五、提交申请并等待审核

上传完资料后，您需要点击【确定】按钮，系统会跳转至提交成功界面，并提示您“你申请的解除相关人员关联关系已提交成功，税务机关将在5个工作日内完成审核”。此时，您的解除申请已经成功提交，接下来只需耐心等待税务机关的审核结果即可。

六、查询办理情况和进度

在等待审核期间，您可以通过系统中的【办税进度及结果信息查询】模块来查看您的解除申请办理情况和进度。这样，您可以随时了解申请的最新状态，以便做出相应的安排。

综上所述，离职后解除办税员关联关系是一个相对简单且直接的过程。只要您按照上述步骤操作，并准备好相应的离职证明资料，就可以顺利完成解除操作。希望这个解答能够对您有所帮助。如果您在操作过程中遇到任何问题或疑问，也可以随时联系税务机关或相关客服进行咨询和帮助。