绩效在离职时必须结清。这是根据劳动法律法规的规定，用人单位在解除或终止劳动合同时，需要一次性付清劳动者的工资，而绩效作为劳动报酬的一部分，也应当在此时结清。

具体来说：

1. 法律依据：根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。绩效作为工资的一部分，自然也应在此列。
2. 绩效的性质：绩效属于劳动报酬的范畴，是劳动者根据工作表现所获得的报酬。因此，在离职时，劳动者有权要求用人单位结清绩效。
3. 特殊情况处理：当然，也存在一些特殊情况。比如，如果劳动合同中有关于绩效结算的特殊约定，如绩效需在离职后一个月内分批次发放，或者绩效要根据项目完成情况在某个特定时间结算，那么就需要按照这些约定来执行。但这种情况下，约定应当合理且不违反法律法规的规定。

综上所述，绩效在离职时必须结清，这是劳动者的合法权益。如果用人单位未按规定结清绩效，劳动者可以先与用人单位协商，要求其及时支付。若协商不成，劳动者可以向劳动监察部门投诉，也可以申请劳动仲裁来维护自己的权益。