在确定工伤人员外出干活时与哪家公司存在劳动关系时，我们可以从以下几个方面进行综合考量：

1. 劳动合同的签订情况：

   • 首先，应查看工伤人员是否与其中一家公司签订了正式的劳动合同。劳动合同是确立劳动关系的最直接证据，其中会明确约定双方的权利和义务，包括工作内容、工作地点、劳动报酬等。

2. 工资发放与社保缴纳记录：

   • 工资由哪家公司发放，以及社保由哪家公司缴纳，也是判断劳动关系的重要依据。如果多家公司都发放工资，需要看哪家公司是主要的或唯一的社保缴纳单位。

3. 实际工作安排与管理：

   • 工伤人员在外出干活期间，是谁对其进行工作安排、任务分配、日常管理和监督？这家公司在很大程度上就是与其存在劳动关系的单位。

4. 工伤认定与赔付情况：

   • 如果工伤人员已经发生了工伤事故，并经过了工伤认定程序，那么工伤认定书或赔付记录中通常会明确记载与其存在劳动关系的单位。

5. 其他相关证据：

   • 如工作证、考勤记录、同事证言、业务往来邮件等，都可以作为辅助证据来证明劳动关系的存在。

综上所述，确定工伤人员外出干活时与哪家公司存在劳动关系，需要综合考虑劳动合同、工资发放、社保缴纳、实际工作安排与管理以及其他相关证据。在实际情况中，可能需要根据具体证据链的完整性和可信度来做出最终判断。如果您在这方面遇到了具体的问题或纠纷，欢迎随时向我咨询，我会为您提供更详细、更专业的法律建议。