国企要求存放档案时，员工通常不能拒绝，因为这可能涉及到员工的入职、晋升、福利待遇等事项。但具体还需根据国企的内部规定以及员工与国企之间签订的劳动合同来确定。
详细分析如下：
一. 国企要求存放档案的法律效力
劳动合同约定：如果员工与国企签订的劳动合同中明确规定了档案存放的要求，那么员工应当遵守这一约定。因为劳动合同是双方自愿达成的协议，一旦签订，即对双方具有法律约束力。
国企内部规定：国企作为用人单位，有权制定内部管理规定。如果国企的内部规定中明确要求员工将档案存放在单位，且这些规定不违反法律法规的强制性规定，那么员工也应当遵守。
二. 员工拒绝存放档案的可能后果
影响入职：对于新入职的员工，如果国企要求存放档案而员工拒绝，可能会导致入职手续无法完成，进而影响员工的正式录用。
影响晋升和福利待遇：在国企中，档案的存放通常与员工的晋升、职称评定、福利待遇等事项相关联。如果员工拒绝存放档案，可能会对这些方面产生不利影响。
三. 特殊情况下的处理
协商处理：如果员工有特殊情况不能将档案存放在国企，可以与国企的人力资源部门进行协商，看是否能够找到其他解决方案，如将档案存放在人才市场等。
法律救济：如果员工认为国企的档案存放要求违反了法律法规或侵犯了自己的合法权益，可以通过法律途径进行维权，如向劳动监察部门投诉或提起劳动争议仲裁等。
我建议，在面临国企要求存放档案的情况时，员工应当先了解国企的具体规定和劳动合同中的相关约定，然后再根据自己的实际情况做出决定。如果确实有特殊困难或疑问，可以与国企进行协商或寻求法律帮助。如有进一步需要，您可以继续咨询我。