外甥女不能直接开具80岁老人的监护人证明。下面我将对此进行详细分析：

一. 监护人资格的法律规定

1. 民法典的相关规定：根据《民法典》第二十七条，监护人的设立首先由被监护人的配偶、父母、子女担任；若他们无法担任，则由其他近亲属、其他愿意担任监护人的个人或组织按顺序担任，但需经过被监护人所在地的居民委员会、村民委员会或民政部门同意。

二. 外甥女的监护人资格分析

1. 顺序问题：外甥女并不属于《民法典》第二十七条中首先列明的监护人范围，即配偶、父母、子女。她属于“其他近亲属”这一类别，是在前述人员无法担任监护人的情况下的备选。
2. 程序要求：即使前序监护人无法担任，外甥女要成为监护人，还需要经过被监护人所在地的居民委员会、村民委员会或民政部门的同意。

三. 监护人证明的开具

1. 开具机构：监护人证明通常由被监护人所在地的居民委员会、村民委员会或民政部门根据实际情况和法律规定来开具。
2. 证明内容：该证明会明确监护人的身份和监护权限，不是随意可以由亲属自行开具的。

综上所述，外甥女不能直接为80岁老人开具监护人证明。如果确实需要确定监护人，应按照《民法典》的规定，首先考虑配偶、父母、子女，若他们无法担任，再按照程序要求，由外甥女等其他近亲属申请，并经相关部门同意后，由相关部门开具监护人证明。

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