针对“工会发现高温津贴未依法发放可发起哪项专项集体合同协商”的问题，结论是：工会可以发起关于高温津贴发放的专项集体合同协商。以下是对这一结论的详细阐述：
分析说明：
高温津贴的法律性质：
- 高温津贴是劳动者在特定高温条件下工作时，用人单位应当支付的一种津贴，属于劳动报酬的组成部分。
- 其发放标准和条件通常由国家或地方的相关法律法规进行规定。
工会的职责与权利：
- 工会是代表劳动者利益的组织，有权代表劳动者与用人单位进行集体协商。
- 集体协商的内容可以包括劳动报酬、工作时间、休息休假、劳动安全卫生等事项。
专项集体合同协商的适用性：
- 当用人单位未依法发放高温津贴时，工会可以依据相关法律法规，代表劳动者与用人单位进行专项集体合同协商。
- 专项集体合同协商是针对特定问题（如高温津贴发放）进行的协商，旨在解决该问题并达成双方都能接受的协议。
协商的具体内容：
- 在协商过程中，工会可以提出高温津贴的发放标准、条件、时间等具体要求。
- 用人单位则应当就这些要求进行回应，并与工会进行协商，以达成双方都能接受的解决方案。
行动建议：
- 准备充分：在发起协商前，工会应当收集相关法律法规和政策文件，明确高温津贴的发放标准和条件。
- 积极沟通：与用人单位保持积极沟通，表达劳动者的诉求和工会的立场，寻求双方都能接受的解决方案。
- 依法维权：如果协商无果，工会可以依法代表劳动者向相关部门投诉或申请仲裁，以维护劳动者的合法权益。
综上所述，工会发现高温津贴未依法发放时，可以发起关于高温津贴发放的专项集体合同协商，以维护劳动者的合法权益。