公司员工离职后发生意外，通常情况下与公司没有关系。但这也并非绝对，需要具体情况具体分析。以下是对此问题的详细阐述：

1. 一般情况下的无关系：

   • 劳动关系终止：员工离职意味着其与公司之间的劳动关系已经正式解除。从此刻起，公司不再对该员工承担法定的管理责任和义务。
   • 意外原因多样：员工离职后发生的意外可能由多种原因造成，如交通事故、个人健康问题等，这些原因通常与公司没有直接联系。

2. 特定情况下的间接关联或法律责任：

   • 工伤相关情况：
     • 如果员工在离职前已经发生了工伤，但尚未完成工伤认定和赔偿程序，那么即使员工离职后因该工伤导致的意外或死亡，其家属仍有权要求公司进行工伤赔偿。
     • 若员工离职后因之前工作导致的职业病发作而意外，且能证明该职业病与工作有直接因果关系，公司可能需要承担相应的赔偿责任。
   • 公司过错导致的情况：
     • 如果公司在员工在职期间存在违法违规行为，如未提供必要的劳动保护用品、强令冒险作业等，导致员工离职后因此类行为引发的后果（如职业病、身体伤害）而意外，公司可能需要承担相应的法律责任。
   • 其他特殊情况：
     • 如员工离职后从事与公司有业务往来的活动，且其意外与该活动有关，那么公司可能需要根据具体情况承担相应的责任。
     • 在某些极端情况下，如公司明知员工离职后可能面临生命危险，但未采取必要措施进行干预或救助，若员工因此意外，公司可能需承担一定的道德或社会责任，但法律责任需依据具体法律规定判断。

综上所述，公司员工离职后发生意外，在大多数情况下与公司没有关系。但在特定情况下，如涉及工伤、公司过错或其他特殊业务往来等，公司可能需要承担一定的责任。如果您或您的亲友遇到类似情况，建议尽快咨询专业律师，以便根据具体情况进行法律分析和维权。