当临时工没有签订劳动协议且发生意外死亡时，处理此事需要细致并遵循一定的法律程序。以下是一个详细的解答流程：
一、确认劳动关系
证据收集：
- 即便没有书面合同，也可以通过多种方式来证明劳动关系的存在。例如，工资支付记录、考勤记录、工作证、服务证、同事或上级的证言等。
- 这些证据在后续的法律程序中至关重要，它们将帮助确立临时工与用人单位之间的实际雇佣关系。
了解用工性质：
- 需要确认临时工是直接与用人单位建立劳动关系，还是通过劳务派遣公司派遣至用人单位。
- 如果是劳务派遣，那么涉及的关系将更为复杂，需要明确劳务派遣单位、用工单位和劳动者三方的责任。
二、工伤认定与赔偿
申请工伤认定：
- 根据《工伤保险条例》，如果临时工在工作时间和工作场所内因工作原因受到事故伤害并导致死亡，应被认定为工伤。
- 家属或相关方应在规定的时间内（通常是事故发生之日起一年内）向当地社会保险行政部门提出工伤认定申请。
确定赔偿标准：
- 一旦被认定为工伤，赔偿将包括一次性工亡补助金、丧葬补助金以及供养亲属抚恤金等。
- 具体赔偿金额会根据国家规定和地区差异有所不同，需要结合实际情况进行计算。
协商与仲裁/诉讼：
- 如果用人单位拒绝赔偿或双方对赔偿金额有争议，首先可以尝试通过协商解决。
- 协商不成时，可以通过劳动仲裁或诉讼途径来解决争议。在此过程中，建议寻求专业律师的帮助，以确保自身权益得到充分保障。
三、其他考虑因素
人道主义关怀：
- 意外死亡对家属来说是巨大的打击，用人单位应提供必要的心理支持和安慰，并积极配合家属处理后事。
法律责任：
- 用人单位未依法签订劳动合同可能面临支付双倍工资差额、补缴社会保险等法律责任。
- 如果因未签订合同导致临时工无法享受工伤保险待遇，用人单位需承担赔偿责任。
预防措施：
- 用人单位应从此类事件中吸取教训，加强安全管理，完善用工制度，确保所有员工都签订合法的劳动合同，并加强安全生产管理，提高员工的安全意识和自我保护能力。
综上所述，处理临时工没有签订劳动协议且意外死亡的情况需要综合考虑多个方面，包括确认劳动关系、申请工伤认定、确定赔偿标准以及协商与仲裁/诉讼等。同时，用人单位也应加强安全管理，完善用工制度，以避免类似事件的再次发生。