应当先交接工作，再签解除劳动关系证明。具体分析如下：

一. 交接工作与解除劳动关系证明的顺序

1. 交接工作是离职前的必要步骤：根据一般的劳动实践及法律规定，员工在离职前需要完成工作的交接，以确保公司业务的连续性和稳定性。这是员工离职过程中的一项重要职责。
2. 解除劳动关系证明是离职后的法律文件：解除劳动关系证明是用人单位与员工之间劳动关系终止的书面证明。这份证明通常在员工完成离职手续，包括工作交接后，由用人单位出具。它标志着员工与用人单位之间的劳动关系正式结束。
3. 顺序的逻辑性：从逻辑上讲，员工应先完成交接工作，确保公司业务的正常进行，然后再由用人单位出具解除劳动关系证明，以正式确认劳动关系的终止。如果先签署解除劳动关系证明，再进行工作交接，可能会存在员工未完成交接就离开，导致公司业务受影响的风险。

二. 实际操作中的建议

• 在实际操作中，建议员工与用人单位协商确定具体的离职流程，包括交接工作的具体内容和时间，以及解除劳动关系证明的出具时间。
• 员工应认真履行交接工作的职责，确保公司业务的连续性和稳定性。
• 用人单位应在员工完成交接工作后，及时出具解除劳动关系证明，以保障员工的合法权益。

我建议，在离职过程中，员工应积极配合用人单位完成交接工作，并在交接完成后要求用人单位出具解除劳动关系证明。如有进一步需要，您可以继续咨询我。