行政处罚告知与行政处罚决定送达时间为同一天，确实可能构成程序违法。

首先，从法律程序的角度来看，《中华人民共和国行政处罚法》等相关法律法规并未明确规定行政处罚告知与行政处罚决定必须分开送达，但也没有明确允许两者可以同时送达。然而，在实际操作中，为了确保当事人的合法权益，如陈述权、申辩权等，通常应当给予当事人一定的时间间隔来行使这些权利。

如果行政处罚告知与行政处罚决定在同一天送达，当事人可能无法充分行使陈述和申辩的权利。这是因为当事人在收到告知后，需要时间来理解告知内容、准备相关证据和材料，以及考虑是否进行申辩。如果两者同时送达，当事人可能因时间紧迫而无法有效行使这些权利。

以双牌县公安局的案例为例，该局在处理一起治安案件时，将行政处罚告知通知书和行政处罚决定书同一天送达当事人。法院审理认为，这种做法应视为没有给当事人陈述申辩的时间，因此构成程序违法。同时，法院还认定该行政处罚决定缺乏事实依据和适用法律不准确，遂依法作出撤销判决。

综上所述，虽然法律法规并未明确禁止行政处罚告知与行政处罚决定同时送达，但从保护当事人合法权益的角度出发，应当避免这种做法。如果确实存在这种情况，当事人可以依法向有关部门提出异议或申请行政复议、行政诉讼等法律救济途径来维护自己的合法权益。

因此，建议行政机关在送达行政处罚告知和行政处罚决定时，应当遵循法律程序，确保当事人的合法权益得到充分保障。如果当事人对行政处罚有异议或需要法律帮助，可以直接向我咨询。