当您遇到当天离职但单位不让走的情况时，首先请保持冷静，并明确您依法享有的离职权利。以下是一些详细的建议来帮助您应对这一问题：
一、明确法定离职程序
试用期内：
- 根据《劳动合同法》第三十七条，如果您在试用期内，只需提前三日通知用人单位，即可解除劳动合同。
正式员工：
- 对于正式员工，您需要提前三十日以书面形式（如辞职信、电子邮件等）通知用人单位，期满后即可离职。请确保您的通知能被用人单位明确接收并留下证据。
二、与用人单位沟通协商
- 平和沟通：首先尝试与您的上级领导或人力资源部门以平和的态度进行沟通，诚恳地说明您的离职原因，并争取他们的理解和支持。
- 强调法定权利：如果用人单位试图阻拦您的离职，应明确指出您依法享有的离职权利，并提醒他们按照法律规定处理。您可以引用《劳动合同法》的相关条款来支持您的立场。
三、采取法律措施
向劳动监察部门投诉：
- 如果沟通协商无果，您可以向当地劳动监察部门投诉。投诉时，请准备好劳动合同、工资条、工作证、离职申请及回复等相关材料，以证明您的劳动关系及已履行的离职程序。
- 劳动监察部门将对您的投诉进行调查，并有权责令用人单位改正违法行为。
申请劳动仲裁：
- 如果投诉未能解决问题，您可以进一步申请劳动仲裁。您需要提交仲裁申请书、证据材料等，并在仲裁过程中清晰阐述事实经过和诉求。
- 仲裁结果出来后，如果您对结果不满意，还可以在规定时间内向法院提起诉讼。
四、注意事项
- 保持冷静理性：在整个离职过程中，请务必保持冷静和理性，避免与用人单位产生不必要的冲突。
- 保留证据：请务必保留好所有与离职相关的证据，如离职申请的邮件记录、与用人单位沟通离职事宜的聊天记录、工作交接的文件等。这些证据在维护您的合法权益时将起到关键作用。
- 提出其他诉求：如果用人单位存在其他违法行为，如拖欠工资、未缴纳社保等，您也可以在离职过程中一并提出，并要求用人单位进行改正或赔偿。
综上所述，离职是您的合法权利，只要您按照规定提前通知用人单位并履行相关手续，即有权离职。如果遇到阻碍或纠纷，请依法维护自己的合法权益，通过沟通协商、投诉举报或法律诉讼等途径来解决问题。