小车与电动车相撞时的责任划分是一个相对复杂的问题，尤其是当涉及到电动车驾驶人未佩戴头盔的情况。以下是对此问题的详细解答：
一、责任划分的基本原则
过错责任原则：
- 若过错责任明确，则应由过错方承担相应的损害赔偿责任。
- 若双方均有过错，则应依据各自过错程度的比例来划分责任范围。
机动车与非机动车、行人的特殊规定：
- 机动车与非机动车驾驶人、行人之间发生交通事故，非机动车驾驶人、行人没有过错的，由机动车一方承担赔偿责任。
- 有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任。
- 机动车一方没有过错的，承担不超过百分之十的赔偿责任。
故意碰撞的免责：
- 如果非机动车驾驶人或行人故意碰撞机动车导致损失，机动车方将无需承担任何赔偿责任。
二、电动车未佩戴头盔对责任划分的影响
无直接因果关系：
- 电动车驾驶人未佩戴头盔的行为，如果与事故的发生没有直接的因果关系，那么这一行为通常不会被单独作为划分责任的依据。
有因果联系时的考虑：
- 如果未佩戴头盔的行为确实导致了电动车驾驶人受伤程度的加剧，那么在划分责任时，可能会适当考虑这一因素，适度减轻另一方的赔偿责任。但电动车车主仍需自行承担一部分损失责任。
分别处理：
- 电动车驾驶人未佩戴头盔的行为应受到相应的交通处罚，如警告或罚款，但这与事故责任的划分是两个独立的问题，应分别处理。
三、实际案例中的应用
在实际案例中，责任的划分会根据具体情况进行。例如，如果小车在行驶过程中违反了交通规则，如闯红灯或超速，而电动车驾驶人虽然未佩戴头盔，但并未违反其他交通规则，那么小车驾驶人可能会承担主要或全部责任。反之，如果电动车驾驶人在逆行或闯红灯时与小车相撞，即使其未佩戴头盔，也可能需要承担主要责任。
四、建议与总结
- 遵守交通规则：无论是机动车驾驶人还是非机动车驾驶人，都应严格遵守交通规则，确保行车安全。
- 佩戴安全装备：电动车驾驶人应佩戴头盔等安全装备，以减少在事故中受伤的风险。
- 及时报警并处理：发生交通事故后，双方应及时报警并等待交警处理，以便准确划分责任并妥善处理后续事宜。
综上所述，小车与电动车相撞时的责任划分需要根据双方的过错程度、交通规则的遵守情况以及事故的具体情况来综合判断。电动车驾驶人未佩戴头盔的行为虽然可能对其在事故中的受伤程度产生影响，但并不会直接决定责任的划分。