在处理小车与电动车相撞的责任划分问题时，我们需要依据《中华人民共和国道路交通安全法》及其实施条例等相关法律法规，并结合事故发生的具体情况进行综合判断。以下是对此类事故责任划分的详细分析：
一、责任划分的基本原则
过错原则：
- 责任划分主要依据双方当事人的行为对事故发生所起的作用以及过错的严重程度。若一方存在明显违反交通规则的行为，如闯红灯、超速、酒驾等，且该行为是导致事故发生的直接原因，则通常会被认定为承担全部或主要责任。
无过错原则下的适度保护：
- 对于非机动车驾驶人（如电动车驾驶员），在无过错的情况下，由机动车一方（如小车驾驶员）承担赔偿责任，这体现了法律对弱势道路使用者的保护。即使机动车一方无过错，也可能需承担不超过一定比例的赔偿责任，如百分之十。
路权与安全原则：
- 车辆和行人在道路上行驶或行走时，应遵守交通法规，享有相应的路权。违反路权原则或未尽到安全注意义务的一方，通常需承担较大责任。
二、具体责任划分情形
一方过错导致的事故：
- 如果电动车闯红灯、逆行、超速等违法行为导致与小车相撞，电动车驾驶员通常需要承担全部责任。
- 反之，如果小车驾驶员存在酒驾、疲劳驾驶、违规变道等违法行为导致事故，小车驾驶员则需承担全部责任。
双方都有过错的情况：
- 若双方都存在不同程度的违法行为，如电动车闯红灯且小车未保持安全距离，则应根据各自的过错程度来确定责任比例。
- 交警部门会综合考虑双方的违法情节、对事故发生的作用大小等因素，出具事故认定书，明确主次责任或同等责任。
意外事件：
- 如果双方均无过错，纯粹是由于不可抗力因素（如自然灾害）或意外情况导致的事故，那么双方均无责任。但这种情况在实际中较为罕见。
三、影响责任划分的特殊因素
电动车属性：
- 根据新国标规定，电动自行车属于非机动车，而电动轻便摩托车和电动摩托车则属于机动车。不同属性的车辆在事故中的责任认定标准有所不同。
- 若电动车被认定为机动车但未投保交强险，在事故中可能需要承担更重的赔偿责任。
车辆状况：
- 电动车是否属于超标电动车且未依法登记上牌，以及小车是否存在安全隐患或故障（如刹车失灵等），都会影响责任划分。
保险情况：
- 小车通常购买了交强险和商业险，能够在一定程度上减轻赔偿压力。而电动车的保险覆盖率相对较低，可能导致赔偿能力不足。但保险情况本身并不直接影响责任划分，只是影响最终的赔偿能力。
四、责任认定的流程与建议
及时报警：
- 发生交通事故后，当事人应立即报警，以便交警部门进行责任认定。
保留证据：
- 保留好现场照片、监控录像、证人证言等相关证据，以便后续进行责任认定和赔偿处理。
遵循交警部门指导：
- 交警部门会根据勘查结果和法律法规制作交通事故认定书，明确双方的责任划分。当事人应遵循交警部门的指导，积极配合处理事故。
协商解决与诉讼：
- 双方可首先通过协商解决赔偿事宜。若协商不成，受损方可向法院提起诉讼，要求赔偿损失。
综上所述，小车与电动车相撞的责任划分是一个综合考量多方面因素的过程。在实际操作中，建议当事人及时报警、保留证据，并遵循交警部门的指导进行处理。同时，也提醒所有道路使用者严格遵守交通规则，共同维护道路交通安全。