在校大学生能否与用人单位建立劳动关系，需根据具体情况判断。以下是对此问题的详细分析：
一般情况下的全日制在校大学生：
- 全日制在校大学生的主要任务是完成学业，受学校管理和约束，需遵守教学安排。由于学业要求和身份限制，他们通常不具备与用人单位建立标准劳动关系的主体条件。
- 根据原劳动部《关于贯彻执行〈中华人民共和国劳动法〉若干问题的意见》第12条规定，在校生利用业余时间勤工助学，不视为就业，未建立劳动关系，可以不签订劳动合同。
特殊情况下的劳动关系认定：
- 已毕业但未取得毕业证的大学生：若已完成学业，仅因论文答辩、办理毕业手续等暂时未拿到毕业证，并以就业为目的与用人单位签订劳动合同，同时接受管理、从事有报酬的劳动，且该劳动是用人单位业务的组成部分，双方可能被认定为存在劳动关系。
- 非全日制在校大学生或实习内容与正式员工相近：对于非全日制大学生，若其利用业余时间勤工助学，一般形成劳务关系；但若签订劳动合同，且工作内容、时间、报酬等符合劳动关系特征，并有建立劳动关系的合意，也可能被认定为劳动关系。同样，若实习大学生与单位签订明确劳动合同，实习内容与正式员工相近，接受严格管理并获取报酬，也可能被视为存在劳动关系。
法律依据与实践理解：
- 《中华人民共和国劳动合同法》第七条规定，用人单位自用工之日起即与劳动者建立劳动关系。这表明，只要在校大学生被实际用工，且符合劳动关系构成要件，双方即有可能建立劳动关系。
- 实践中，对于在校大学生是否建立劳动关系的认定较为复杂，需结合具体事实和证据，综合判断双方是否符合劳动关系成立的各项要素。
综上所述，在校大学生与用人单位之间能否建立劳动关系，并非一概而论。在特定情况下，如已毕业但未取得毕业证、非全日制大学生从事全职工作、或实习内容与正式员工相近并接受严格管理等，双方有可能被认定为存在劳动关系。因此，在校大学生在参与劳动活动时应明确自己的身份和目的，合理安排学习与工作时间，并了解相关法律法规以维护自身权益。如有具体法律问题或需要进一步咨询，请直接向我提问。