关于外卖兼职发生意外如何赔偿的问题，这主要取决于具体的意外情况、法律关系以及相关的保险保障。以下是根据不同情况给出的详细解答：

1. 如果外卖兼职人员与平台或雇主存在劳动关系：

   • 在这种情况下，外卖兼职人员在工作中发生意外，通常可以按照工伤的相关规定进行赔偿。需要先进行工伤认定，确认属于工伤后，可以享受工伤保险待遇，包括医疗费用、康复费用、停工留薪期间的工资福利、一次性伤残补助金等。
   • 如果雇主未依法参加工伤保险，那么所有的工伤赔偿费用应由雇主承担。

2. 如果外卖兼职人员与平台或雇主之间不存在劳动关系，而是劳务关系或合作关系：

   • 在这种情况下，外卖兼职人员在工作中发生意外，一般不能按照工伤处理。此时，应依据双方签订的劳务合同或合作协议中的约定来确定赔偿责任。
   • 如果合同或协议中有关于意外伤害的赔偿条款，那么应按照约定进行赔偿。如果没有相关条款，或者条款不明确，那么可以根据双方的过错程度、损害后果等因素，通过协商或诉讼来确定赔偿责任。

3. 关于保险赔偿：

   • 无论外卖兼职人员与平台或雇主之间存在何种法律关系，都建议外卖兼职人员自行购买意外伤害保险，以增加自身的保障。
   • 在发生意外后，应及时向保险公司报案，并按照保险公司的要求提供相关的证明材料，以便获得保险赔偿。

4. 注意事项：

   • 在发生意外后，外卖兼职人员应首先确保自己的安全，并及时寻求医疗救助。
   • 同时，应保留好所有与意外相关的证据，如现场照片、医疗记录、证人证言等，以便在后续的赔偿协商或诉讼中使用。

综上所述，外卖兼职发生意外的赔偿方式取决于具体的法律关系、合同约定以及保险保障情况。在发生意外后，外卖兼职人员应及时了解自己的权益，并根据实际情况采取相应的措施来维护自己的合法权益。如果您有具体的法律问题或需要进一步的帮助，请直接向我咨询。