2025年两人自愿离婚当天一般不能完成离婚手续。具体分析如下：

1. 协议离婚的情况：

   • 依据《中华人民共和国民法典》的相关规定，即使双方同意离婚，协议离婚也需经过申请、受理、冷静期、审查、登记（发证）等程序。
   • 自婚姻登记机关受理离婚登记申请之日起三十日为冷静期，期间任何一方反悔可撤回申请。
   • 冷静期届满后三十日内，双方需共同到婚姻登记机关申请发给离婚证，经审查符合条件才会发证。
   • 因此，协议离婚从申请到拿证至少需要30天，不存在当天拿证的可能。

2. 诉讼离婚的情况：

   • 若双方对离婚事宜意见一致且满足法定条件，法院通常会先调解。调解成功，则当场出具离婚调解书，当天可完成手续。
   • 但若调解不成功，法院会安排时间进行进一步审理，并作出离婚判决，此过程通常不会在当天完成。
   • 诉讼离婚的时间取决于法院的工作安排、案件量以及双方对离婚事宜的协商程度。

综上所述，无论是协议离婚还是诉讼离婚，在2025年两人自愿离婚的情况下，一般都不能当天完成离婚手续。建议双方在离婚前充分协商，明确各项事宜，并严格按照法律程序办理离婚手续。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。