当外卖电动车不慎撞人时，这构成了一起交通事故，必须按照相关法律法规和程序来妥善处理。以下是一个详细且有条理的处理指南，希望能帮助您更好地应对这种情况：
一、立即停车并查看伤者情况
紧急停车：首先，外卖员应立即停下电动车，并确保自身安全。随后，迅速接近伤者，评估其伤势。
初步救助：如果伤者伤势轻微，应表达歉意并安抚其情绪。若伤势严重，如流血、骨折或昏迷，则应立即拨打120急救电话，并在专业医护人员的指导下进行必要的急救措施。切记，不要随意搬动伤者，以免加重伤情。
二、保护现场与报警
现场保护：为了确保现场安全，防止二次事故的发生，外卖员应设置警示标志，如打开电动车的危险警示灯、放置障碍物等。
及时报警：接下来，应拨打122交通事故报警电话，清晰、准确地报告事故发生的时间、地点、伤亡情况及车辆信息，并等待交警到场处理。
三、配合警方调查与责任认定
如实陈述：交警到场后，外卖员应如实陈述事故发生的经过，并提供个人信息、车辆信息及相关证件。
现场勘查：配合交警进行现场勘查、拍照、测量等工作，以便后续的事故责任认定。
责任认定：根据交警出具的事故责任认定书，了解自身在事故中的责任比例，为后续处理提供依据。
四、与伤者及家属沟通赔偿事宜
主动联系：在责任认定后，外卖员应主动与伤者及其家属取得联系，表达诚意与责任感。
确定赔偿项目：双方应共同确定赔偿项目，包括医疗费、误工费、护理费、交通费及其他合理费用。这些费用应依据医院证明、收入证明等文件来确定具体金额。
协商赔偿：在赔偿项目和金额确定后，双方应协商确定赔偿方式，如一次性支付或分期支付，并力求达成和解。
五、利用保险与平台支持
保险理赔：如果外卖电动车购买了相关保险，外卖员应及时向保险公司报案，并提供必要的资料以申请保险理赔，从而减轻个人经济负担。
平台协助：同时，外卖员应告知外卖平台事故情况，并依据平台规定寻求支持与协助。明确平台与个人在事故中的责任分担也是非常重要的。
六、法律途径应对复杂情况
法律咨询：如果遇到复杂的法律纠纷或争议，外卖员应咨询专业律师以获取法律意见与建议。
法律援助：在必要时，可寻求法律援助机构的帮助来维护自身合法权益。
最后，外卖员在骑电动车时务必加强交通安全意识，严格遵守交通规则，以预防类似事故的再次发生。同时，从此次事故中吸取教训，提升应急处理能力，也是非常重要的。