当单位为员工购买了雇主责任险，且员工发生工伤时，赔偿流程与标准主要依据保险合同的具体条款来确定。以下是关于雇主责任险赔偿的详细解答：

一、赔偿流程

1. 及时报案：

   • 员工发生工伤后，单位应尽快向保险公司报案，并如实提供事故的相关信息，包括事故经过、受伤员工的情况等。

2. 准备理赔材料：

   • 通常需要准备的理赔材料包括工伤认定决定书、劳动能力鉴定结论书、医疗费用发票、病历等，这些资料用以证明事故的性质、员工的伤残程度以及医疗支出。

3. 提交理赔申请：

   • 单位在整理完备所有理赔材料后，向保险公司正式提交理赔申请。

4. 保险公司审核与赔付：

   • 保险公司会审核提交的材料，并根据合同约定及理赔情况，对员工的医疗费用、伤残津贴等进行赔付。若员工因工伤导致身故，保险公司还会按照合同规定支付相应的身故赔偿金。

二、赔偿范围

雇主责任险的赔偿范围通常包括医疗费、误工费、伤残赔偿金等，但具体以保险合同中的约定为准。需要注意的是，雇主责任险的赔偿并不能替代单位依法应承担的工伤保险责任。若雇主责任险的赔偿不足，单位仍需按照工伤保险的规定，对员工承担补足差额等法律责任。

三、关键注意事项

1. 了解保险条款：

   • 在购买雇主责任险前，单位应详细了解保险条款中的保障范围、免责条款等内容，以避免在理赔时出现纠纷。

2. 协调配合：

   • 在理赔过程中，单位和员工应积极配合保险公司的调查和审核工作，提供必要的协助和支持。

3. 保留证据：

   • 单位和员工应妥善保留所有与工伤相关的证据和资料，以便在理赔过程中使用。

综上所述，当单位为员工购买了雇主责任险且员工发生工伤时，单位应及时向保险公司报案，并准备和提交完整的理赔材料。保险公司会根据合同约定及理赔情况对员工进行赔付。但需要注意的是，雇主责任险的赔偿并不能完全替代单位的工伤保险责任，单位仍需承担补足差额等法律责任。