当法定节假日恰逢周末时，若用人单位安排劳动者在法定节假日当天工作，应支付不低于工资的百分之三百的工资报酬。这一加班工资不能用补休来替代。下面我将详细解释这一结论：

一、法律依据

1. 《全国年节及纪念日放假办法》规定，全体公民放假的节日，如果适逢星期六、星期日，应当在工作日补假。这意味着，虽然法定节假日与周末重叠，但劳动者仍应享有相应的补假或加班工资。
2. 《中华人民共和国劳动法》第四十四条明确规定，法定休假日安排劳动者工作的，支付不低于工资的百分之三百的工资报酬。这是法定节假日加班工资的法律基础。

二、具体计算情形

1. 正常放假（补假）情况：

   • 如果用人单位按照规定给予了补假，劳动者在补休期间按照正常出勤的工资标准支付工资。
   • 例如，国庆节某一天法定假日正好是周日，单位安排在之后的某个工作日补假，该工作日劳动者出勤则按正常日工资标准发放工资。

2. 加班情况：

   • 若用人单位在法定节假日遇上周末时安排劳动者加班，即使后续安排了补休，也需要按照不低于工资的百分之三百的标准支付加班工资。
   • 加班工资的计算方式为：日加班工资 = 月工资 / 21.75 × 300%；小时工资 = 月工资 / 21.75 / 8 × 300%。
   • 月工资基数应按照劳动合同约定的劳动者本人工资标准确定；劳动合同没有约定的，则按照集体合同约定的加班工资基数以及休假期间工资标准确定。

三、重要注意事项

1. 补假与加班工资的区别：

   • 法定节假日加班工资不能用补休替代，必须支付加班工资。
   • 休息日（非法定节假日）加班则可以安排补休，若不能安排补休则需支付不低于工资的百分之二百的加班工资。

2. 月工资基数的确定：

   • 应优先按照劳动合同约定的劳动者本人工资标准确定月工资基数。
   • 劳动合同没有约定的，则依据集体合同或其他相关规定确定。

综上所述，当法定节假日遇上周末时，用人单位应严格按照法律规定支付劳动者的加班工资，以保障劳动者的合法权益和休息权利。如果您在这方面有任何疑问或需要进一步的法律咨询，请直接向我提问，我会尽力为您提供帮助。