可以报警，但需根据具体情形判断报警后的处理方式及效果。以下从不同角度为你详细分析：

1. 车辆权属角度
   • 如果车辆登记在丈夫名下，从物权法角度，丈夫是车辆的所有权人。小三未经丈夫同意擅自驾驶车辆，属于无权处分他人财物的行为。丈夫作为车主，有权要求小三返还车辆。此时报警，警方一般会根据具体情况进行调解，要求小三归还车辆。若小三拒绝归还，可能涉嫌侵占罪（但侵占罪一般属于自诉案件，需要车主自行向法院提起诉讼），警方可能会告知车主通过法律途径解决。
   • 如果车辆是夫妻共同财产，虽然从婚姻法角度夫妻对共同财产有平等的处理权，但小三驾驶车辆的行为仍然可能侵犯了妻子对车辆的使用权益等。妻子也可以报警，警方同样会先进行调解，促使小三归还车辆。
2. 行为性质角度
   • 若小三驾驶车辆过程中存在其他违法行为，例如盗窃车辆（如果存在秘密窃取车辆钥匙等行为后驾驶车辆）、交通肇事逃逸、危险驾驶等，那么报警后警方会依据相应的法律法规进行立案侦查和处理。比如，若小三盗窃车辆后驾驶，可能涉嫌盗窃罪，警方会展开刑事调查，追究其刑事责任。
   • 如果小三只是单纯地未经允许驾驶车辆，没有其他违法犯罪行为，警方可能更多地是从民事纠纷的角度进行调解，建议通过协商或者民事诉讼的方式解决车辆返还及可能产生的损失赔偿问题。
3. 证据收集角度
   • 报警时，需要提供相关证据来支持自己的主张。例如，车辆行驶证、购车发票等证明车辆权属的证据；能够证明小三未经允许驾驶车辆的证据，如监控录像、证人证言等。证据越充分，警方在处理时越能准确地判断事实，采取相应的措施。

在处理这类问题时，建议你先收集好相关证据，再决定是否报警以及如何与警方沟通。如果你还有其他疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。