在职人员解除终止劳动合同与辞职的主要区别在于行为的发起方、法律后果以及适用情形不同。以下是对这两者的详细解释：
一、行为发起方
解除终止劳动合同：
- 这通常是由用人单位或劳动者双方中的一方，根据法律规定或合同约定，单方面或双方协商一致地结束劳动关系的行为。
- 例如，用人单位可能因劳动者严重违反规章制度而解除劳动合同，或者劳动者可能因用人单位未提供劳动条件而提出解除劳动合同。
辞职：
- 辞职是劳动者主动向用人单位提出结束劳动关系的行为。
- 劳动者通常需要提前通知用人单位，并按照合同约定或法律规定办理离职手续。
二、法律后果
解除终止劳动合同：
- 根据解除或终止的原因不同，法律后果也会有所不同。
- 如果用人单位违法解除或终止劳动合同，劳动者有权要求用人单位支付赔偿金。
- 如果劳动者因用人单位的过错而解除劳动合同，劳动者也有权要求用人单位支付经济补偿。
辞职：
- 劳动者辞职后，通常不再享有要求用人单位支付经济补偿的权利（除非用人单位存在过错，如未按时支付工资等）。
- 劳动者需要按照合同约定或法律规定办理离职手续，并交接工作。
三、适用情形
解除终止劳动合同：
- 适用于多种情形，包括但不限于劳动者严重违反规章制度、不能胜任工作、患病或非因工负伤医疗期满后不能从事原工作等。
- 也适用于用人单位因经营困难、破产重整等原因需要裁员的情况。
辞职：
- 主要适用于劳动者因个人原因（如职业发展、家庭原因等）希望结束与用人单位的劳动关系的情况。
- 劳动者在辞职时，通常需要提前通知用人单位，以便用人单位安排工作交接和人员替代。
四、实际操作中的注意事项
- 对于劳动者：在提出辞职或面对用人单位解除终止劳动合同时，应仔细阅读劳动合同和相关法律法规，了解自己的权利和义务。如有疑问，应及时向用人单位或专业律师咨询。
- 对于用人单位：在解除终止劳动合同时，应确保符合法律法规的规定，避免违法解除或终止带来的法律风险。同时，也应尊重劳动者的权益，妥善处理离职手续和工作交接。
总结来说，在职人员解除终止劳动合同与辞职在行为发起方、法律后果以及适用情形上均存在显著差异。劳动者和用人单位在处理劳动关系时，应充分了解这些差异，并遵循相关法律法规的规定，以确保双方的权益得到妥善保护。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。