结论前置：劳动者在签订劳动合同后想立即离职，若用人单位存在过错，可即时解除劳动合同；若无过错，则需提前通知或协商离职，并确保完成离职手续与交接。以下是对此问题的详细分析：
一、用人单位存在过错的即时解除
适用情形：
- 用人单位未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件，例如未提供必要的工作设备或安全保障。
- 用人单位未及时足额支付劳动报酬，如拖欠工资或未支付加班费。
- 用人单位未依法为劳动者缴纳社会保险费，这是劳动者的合法权益，用人单位有义务履行。
- 用人单位的规章制度违反法律法规，损害劳动者权益，如规定不合理的加班制度或罚款制度。
- 因欺诈、胁迫等手段导致劳动合同无效，如用人单位在招聘时隐瞒重要信息或强迫劳动者签订合同。
- 法律、行政法规规定的其他情形，如用人单位非法限制劳动者人身自由等。
注意事项：
- 劳动者应确保用人单位存在上述过错，并尽可能保留相关证据，如工作场所照片、工资发放记录、社保缴纳记录、规章制度文本等，以支持自己的主张。
- 在即时解除劳动合同时，劳动者应明确告知用人单位解除的原因，并保留好解除通知的证据，如邮件回执、短信记录等。
二、用人单位无过错的离职方式
协商离职：
- 劳动者可以与用人单位进行友好协商，说明离职原因和意愿，争取达成一致。
- 协商成功后，双方应签订离职协议，明确权利和义务，如离职日期、工资结算、经济补偿等，以避免后续纠纷。
预告解除：
- 试用期内：劳动者可以提前三日通知用人单位解除劳动合同，书面通知更为稳妥，以确保用人单位收到通知并有时间安排后续工作。
- 试用期外：劳动者应提前三十日以书面形式通知用人单位，明确离职意向和预计离职日期，并通过有效送达方式确保用人单位收到通知，如邮寄、电子邮件等。
未履行通知程序的后果：
- 若劳动者未按规定提前通知用人单位即离职，给用人单位造成损失的，劳动者应承担赔偿责任，包括招聘费用、培训费用及生产经营中断的直接经济损失等。
三、离职手续与交接
- 无论采取哪种方式离职，劳动者都有义务完成工作交接，包括手头工作、相关资料、财物等，并形成书面交接清单，双方签字确认，以确保工作的连续性和用人单位的正常运营。
- 用人单位应在解除劳动合同时出具离职证明，并在十五日内办理档案和社会保险关系转移手续，这是用人单位的法定义务。
四、综合注意事项
- 避免违约：劳动者应确保离职行为符合劳动合同和法律法规的规定，避免承担违约责任，如支付违约金或赔偿损失等。
- 保留证据：在整个离职过程中，劳动者应妥善保留相关证据，如邮件回执、短信记录、离职协议、交接清单等，以备不时之需，如发生劳动争议时作为证据使用。
五、特殊情况处理
- 若劳动者因个人紧急情况（如突发疾病、家庭变故等）需要立即离职，且无法提前通知用人单位的，应尽可能与用人单位沟通并说明情况，争取用人单位的理解和支持。在紧急情况消除后，劳动者应尽快补办离职手续和交接工作。
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