不构成委托合同关系。下面我将详细解释这一结论：

首先，我们需要明确什么是委托合同关系。在法律上，委托合同是指受托人为委托人办理委托事务，委托人支付约定报酬或不支付报酬的合同。其核心在于，委托人明确委托受托人处理特定事务，并支付相应的报酬。

现在，我们来看农民工将劳务报酬打给包工头的情况。通常，农民工与包工头之间并不存在明确的委托关系。农民工提供劳务，包工头支付报酬，这是一种劳务合同关系，而非委托合同关系。在劳务合同中，农民工是提供劳务的一方，包工头是支付报酬的一方，双方的权利义务主要围绕劳务的提供和报酬的支付展开。

此外，委托合同通常涉及较为复杂的委托事务，需要受托人具备一定的专业技能或知识。而在农民工与包工头的关系中，农民工主要提供的是体力劳动，并不涉及复杂的委托事务处理。

因此，从法律角度和合同性质上来看，农民工同意将劳务报酬打给包工头并不构成委托合同关系，而是劳务合同关系。

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