结论：在仲裁中，若入职时不小心签了离职证明，不必过于惊慌，但需根据具体情况采取相应措施。以下是从不同角度为你详细分析的情况及建议：
一、离职证明的法律效力与影响
离职证明，通常用于证明员工与原用人单位已解除劳动关系，并包含员工的工作期限、岗位等信息。在入职新单位时，若不小心签署了离职证明，这本身并不直接产生法律效力上的重大问题，但可能引发新用人单位对入职者工作经历、离职原因等方面的疑问或误解。
二、可能面临的情况及应对策略
新用人单位未提出异议
- 情况说明：若新用人单位在入职后并未对离职证明提出异议，或未将其作为影响入职的关键因素，那么此事可能不会对你的工作产生实质性影响。
- 建议：在此情况下，你可以保持沉默，但建议保留好与新用人单位的沟通记录，以备不时之需。同时，也可以主动与新用人单位的人力资源部门沟通，解释签署离职证明的背景和原因，以消除可能的误解。
新用人单位提出异议或质疑
- 情况说明：若新用人单位对离职证明提出异议，或认为其与你提供的其他信息不符，可能会要求你进一步解释或提供证明材料。
- 建议：
- 解释原因：首先，向新用人单位详细解释签署离职证明的背景和原因，如可能是误签、对离职证明内容理解有误等。
- 提供证明：若可能，提供与原用人单位的解除劳动关系证明、工资单、社保缴纳记录等，以证明你与原用人单位确实已解除劳动关系。
- 协商解决：与新用人单位协商，看是否能通过补充材料或签订其他协议的方式解决此事。
离职证明内容不实或存在误导
- 情况说明：若离职证明中的内容不实或存在误导，如离职原因、工作期限等与实际情况不符，这可能对你的声誉和职业发展产生负面影响。
- 建议：
- 与原用人单位沟通：首先，尝试与原用人单位沟通，要求其更正离职证明中的不实内容。
- 法律途径：若原用人单位拒绝更正，你可以考虑通过法律途径维护自己的权益，如向劳动监察部门投诉或提起劳动仲裁。
- 向新用人单位说明：同时，向新用人单位说明离职证明中的不实内容，并提供其他证明材料以证明你的实际情况。
三、仲裁中的应对策略
若此事已进入仲裁阶段，你需要根据仲裁请求和事实情况，准备相应的证据和材料来支持自己的主张。具体来说：
- 收集证据：收集与入职、签署离职证明、与新用人单位沟通等相关的所有证据和材料。
- 准备陈述：根据仲裁请求和事实情况，准备详细的陈述材料，说明签署离职证明的背景、原因及对你的影响。
- 寻求专业帮助：在仲裁过程中，你可以寻求专业律师的帮助，以确保你的权益得到充分维护。作为专业律师，我可以为你提供具体的法律建议和指导。
最后，不小心签署离职证明可能是一个小插曲，但关键在于如何妥善处理和应对。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。