结论：员工在收到单位解除劳动关系通知后，是可以与单位协商主动离职的，但需谨慎考虑并明确协商内容，以避免潜在的法律风险。

分析说明：

1. 协商主动离职的合法性：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动合同的解除可以由双方协商一致进行。因此，员工在收到单位解除劳动关系的通知后，有权与单位就离职事宜进行协商，并达成一致意见后主动离职。

2. 协商过程中的注意事项：

   • 明确协商内容：员工在与单位协商时，应明确离职的具体时间、经济补偿、工资结算、社保转移等关键事项，并确保这些内容在协商结果中得到体现。
   • 签订书面协议：为避免口头协议可能带来的纠纷，员工应要求与单位签订书面的离职协议，明确双方的权利和义务。
   • 保留相关证据：员工在协商过程中应保留好与单位的沟通记录、离职协议等证据，以备不时之需。

3. 协商主动离职与单位单方解除的区别：

   • 协商主动离职：是员工与单位双方自愿达成的离职协议，通常不会涉及违法解除劳动合同的赔偿问题。
   • 单位单方解除：如果单位单方面解除劳动合同，且解除行为不符合法律规定，员工有权要求单位支付违法解除劳动合同的赔偿金。

4. 潜在法律风险及防范：

   • 经济补偿问题：员工在协商主动离职时，应确保获得合理的经济补偿。如果单位拒绝支付或支付不足，员工可以依法向劳动仲裁机构申请仲裁。
   • 社保转移问题：员工应确保单位在离职时为其办理社保转移手续，避免社保断缴影响其享受社保待遇。
   • 离职证明问题：员工有权要求单位出具离职证明，以便其后续求职或办理其他手续。如果单位拒绝出具或出具虚假证明，员工可以依法维权。

行动建议：

• 谨慎考虑：员工在收到单位解除劳动关系的通知后，应谨慎考虑是否与单位协商主动离职。如果员工认为单位解除行为违法或存在其他纠纷，可以依法向劳动仲裁机构申请仲裁或向法院提起诉讼。
• 积极协商：如果员工决定与单位协商主动离职，应积极与单位沟通，明确协商内容，并签订书面协议。
• 依法维权：如果员工在协商过程中遇到单位拒绝支付经济补偿、拒绝办理社保转移等违法行为，可以依法向劳动仲裁机构申请仲裁或向相关部门投诉。

特殊场景：

• 如果员工在协商主动离职过程中遇到单位威胁、胁迫等不正当手段，应立即向公安机关报案，并保留好相关证据以便后续维权。
• 如果员工对协商结果不满意或认为存在欺诈、胁迫等情形，可以在法定期限内向劳动仲裁机构申请撤销协商结果或要求重新协商。

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