结论前置：当单位未与员工签订劳动合同却要协商辞退员工时，员工有权依法维护自身权益，包括要求支付未签劳动合同的双倍工资、主张违法辞退的赔偿金，并通过协商、投诉、仲裁或诉讼等途径进行维权。
一、确认事实劳动关系
尽管没有签订书面劳动合同，但只要存在实际用工行为，就构成了事实劳动关系。员工可以通过以下材料来证明劳动关系的存在：
- 工资支付凭证：如银行转账记录、工资条，这些记录上通常会显示用人单位的名称、支付时间和金额，是证明劳动关系的重要证据。
- 身份证明证件：如工作证、服务证等，这些证件上通常印有员工的姓名、照片和用人单位的名称，也是证明劳动关系的有力证据。
- 考勤记录：无论是纸质的还是电子的考勤表，都能证明员工的出勤情况，从而间接证明劳动关系的存在。
- 同事证言：其他劳动者的证人证言也可以作为辅助证据，但需要注意的是，证人可能需要出庭作证以增强证据的效力。
二、员工可主张的权益
未签劳动合同的双倍工资：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第八十二条，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。这意味着，如果单位未签劳动合同且期限在1个月至1年之间，员工有权从第二个月起主张双倍工资差额。
- 计算期限从入职第二个月开始，最多支付11个月的二倍工资。计算基数包括基本工资、奖金、津贴等货币性收入。
违法辞退的赔偿金：
- 如果单位无正当理由辞退员工，属于违法解除劳动关系。根据《中华人民共和国劳动合同法》第八十七条，用人单位应按经济补偿标准的二倍向劳动者支付赔偿金。
- 经济补偿按工作年限计算，每满一年支付一个月工资，六个月以上不满一年的按一年计算，不满六个月的支付半个月工资。月工资指劳动合同解除或终止前十二个月的平均工资。
三、维权途径与步骤
与单位协商：
- 员工应首先尝试与单位沟通，了解辞退的具体原因，并明确告知单位其违法行为及应承担的法律责任。在协商过程中，员工可以提出合理的赔偿要求，并保留协商过程中的证据，如聊天记录、通话录音等。
向劳动监察部门投诉：
- 如果协商无果，员工可以向当地劳动监察部门投诉。劳动监察部门有权对用人单位的违法行为进行调查，并依法作出处理决定。
申请劳动仲裁：
- 员工还可以向劳动合同履行地或用人单位所在地的劳动争议仲裁委员会申请仲裁。在申请仲裁时，员工需要提交仲裁申请书、身份证明、劳动关系证明等材料。仲裁委员会将审理案件并作出裁决。
提起诉讼：
- 如果对仲裁结果不服，员工可以在收到仲裁裁决书之日起十五日内向人民法院提起诉讼。在诉讼过程中，员工需要提供充分的证据来支持自己的主张。
四、注意事项与建议
及时行动：员工在发现单位未签劳动合同或违法辞退时，应及时采取行动，以免错过维权时机。特别是双倍工资差额的仲裁时效为入职第2年起计算1年，逾期可能丧失胜诉权。
保留证据：在整个维权过程中，员工应尽可能收集并保存相关证据，如工资支付凭证、身份证明证件、考勤记录等。这些证据将对于证明劳动关系和主张权益至关重要。
合法维权：员工在维权过程中应遵守法律法规，避免采取过激行为或非法手段。通过法定程序来保障自己的权益是最有效、最合法的方式。
面对单位未签劳动合同且要协商辞退的情况，员工应保持冷静并积极采取措施保护自己的权益。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。