用人单位无权扣留辞职书，劳动者有权依法解除劳动合同，可通过以下方式处理：

1. 明确法律赋予的辞职权
   根据《劳动合同法》第三十七条，劳动者提前30日（试用期提前3日）以书面形式通知用人单位，即可解除劳动合同。用人单位无权以任何理由拒绝接收或扣留辞职书，这是劳动者的法定权利，不因单位态度而受影响。

2. 若单位拒收辞职书，可采取以下措施

   • 留存书面通知的证据：通过EMS邮寄辞职书（备注“辞职通知书”），保留寄送凭证（如快递单号、签收记录）；或通过电子邮件、微信等书面形式发送，截图保存发送记录。
     
   • 直接离职并主张权利：若已满足提前通知期限（如30日），即使单位未签字或拒收，劳动者也可离职。若单位因此扣发工资、拒绝办理离职手续（如退工单、社保转移），可向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，要求单位支付工资、经济补偿金（若符合《劳动合同法》第三十八条情形）并办理离职手续。
     

3. 特殊情形：单位以“未交接”为由阻挠离职
   若劳动合同或规章制度中约定“需交接完毕才能离职”，但该条款违反《劳动合同法》第三十七条的强制性规定（劳动者解除权不受此限制），则无效。劳动者仅需在离职前尽合理义务交接工作，单位不得以此为由拒绝办理离职或扣留证件、档案。

行动建议：

• 优先通过EMS邮寄辞职书，确保法律程序合规；
  
• 若单位态度强硬，可同步向当地劳动监察大队投诉（电话12333），或直接申请劳动仲裁（需准备劳动合同、辞职书证据、工资记录等材料）；
  
• 离职后若单位未出具离职证明，可依据《劳动合同法》第八十九条要求其承担赔偿责任。
  

如有具体细节（如单位拒收方式、是否已满通知期等），可进一步说明，我会帮你分析应对策略。