核心结论：若法人章被他人私自签署协议，可通过以下途径解除或主张协议无效，具体需结合实际情况选择适用方案：

1. 立即采取紧急措施，防止损失扩大

• 挂失/公告作废：第一时间通过公司官方渠道（如官网、公告栏）声明法人章被盗用或遗失，并到公安机关备案（如有必要）。若法人章已登记备案，可联系印章管理部门办理挂失手续，削弱对方继续使用章的合法性外观。
• 通知协议相对方：以书面形式（如律师函）向协议签署的对方明确告知：“法人章系被他人盗用，公司未授权签署该协议，该协议对公司不发生法律效力”。此举可阻断对方基于“表见代理”主张协议有效的可能性。

2. 收集证据，证明“非真实意思表示”

• 内部流程证据：整理公司用章审批记录、会议纪要等文件，证明签署该协议未经过公司合法决策程序（如董事会决议、股东会决议等），且法定代表人或授权人未签字确认。
• 行为人证据：调查实际签署人身份（如员工、外部人员），收集其私自用章的证据（如监控录像、聊天记录、证人证言等），证明其行为系个人行为，与公司无关。
• 协议内容证据：分析协议条款是否明显违背公司利益（如巨额赔偿、不合理义务），结合公司经营范围、交易习惯等，证明公司不可能签署此类协议。

3. 通过法律途径主张协议无效或撤销

• 主张“无权代理”：若行为人无公司授权，可依据《民法典》第171条，以“行为人没有代理权、超越代理权或者代理权终止后，仍然实施代理行为”为由，拒绝追认协议效力，直接主张协议无效。
• 主张“表见代理”不成立：若对方主张“表见代理”（即善意相信行为人有代理权），需通过证据证明对方明知或应知行为人无权代理（如未核对授权文件、公司已公告挂失等），阻断对方主张。
• 主张“合同可撤销”：若公司因被欺诈、胁迫或重大误解签署协议，可依据《民法典》第147-151条，在知道撤销事由之日起1年内向法院或仲裁机构申请撤销协议。

4. 报警或追究刑事责任（如涉及犯罪）

• 若行为人涉嫌盗窃、伪造公司印章罪（《刑法》第280条），可向公安机关报案，通过刑事程序追究其责任。刑事立案后，可向法院提交《立案通知书》，作为协议无效的辅助证据。

5. 后续防范措施

• 完善用章制度：明确用章审批流程，要求必须由法定代表人或授权人签字+盖章，避免单一印章生效。
• 使用防伪印章：更换带有防伪技术的印章（如芯片印章），增加盗用难度。
• 定期核查协议：建立协议台账，定期核对签署情况，及时发现异常。

提示：具体操作需结合协议内容、对方态度、证据充分性等因素综合判断。若协议已部分履行或涉及重大利益，建议尽快委托律师介入，制定针对性方案。如有疑问，可直接向我咨询细节。