结论：调解书上一般不可以直接协议由第三人承担还款责任，但在特定条件下，如第三人同意并明确表示愿意承担债务，且该协议不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗时，可以协议由第三人承担还款责任。
分析说明：
一般原则：
- 在债务债权关系中，还款责任通常由债务人承担。调解书作为解决纠纷的一种法律文书，其内容应当基于双方当事人的真实意思表示，并且不得违反法律、行政法规的强制性规定。
- 一般情况下，调解书不会直接约定由第三人承担还款责任，因为这涉及到债务转移的问题，需要第三人的明确同意。
特定条件下的可能性：
- 如果第三人同意并明确表示愿意承担债务，且该协议不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗，那么可以在调解书中协议由第三人承担还款责任。
- 这种协议实际上是一种债务转移的协议，需要满足《民法典》中关于债务转移的相关规定，即债务人将债务的全部或者部分转移给第三人的，应当经债权人同意。
实际操作中的注意事项：
- 在协议由第三人承担还款责任时，应当确保第三人的同意是真实、自愿的，并且没有受到任何胁迫或欺诈。
- 调解书的内容应当明确、具体，包括第三人的身份信息、承担还款责任的具体金额、期限等。
- 如果可能的话，最好让第三人也签署调解书，或者单独出具一份同意承担债务的书面声明，以增强协议的法律效力。
法律后果：
- 如果调解书中协议由第三人承担还款责任，且该协议符合上述特定条件，那么第三人将承担相应的还款责任。如果第三人未按照协议履行还款义务，债权人可以依法向第三人追偿。
- 如果调解书中的协议违反了法律、行政法规的强制性规定或违背了公序良俗，那么该协议将被认定为无效，第三人将不承担还款责任，还款责任仍由原债务人承担。
建议：
- 在涉及债务转移的调解中，建议当事人谨慎考虑并咨询专业律师的意见，以确保调解书的内容合法、有效。
- 如果确实需要由第三人承担还款责任，应当确保第三人的同意是真实、自愿的，并且按照法律程序办理相关手续。
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