工人不佩戴安全帽发生事故，其赔偿问题需从多个角度进行分析，具体如下：

1. 用人单位的责任

   • 工伤保险责任：根据《工伤保险条例》，职工在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的，应认定为工伤。这意味着，即使工人未佩戴安全帽，只要其伤害符合工伤认定条件（即在工作时间内、于工作场所内因执行工作任务而受伤），用人单位仍需承担工伤保险责任。工伤保险赔偿项目通常包括医疗费、停工留薪期工资、伤残津贴（若构成伤残）、一次性伤残补助金、一次性工伤医疗补助金、一次性伤残就业补助金等。
   • 安全教育与管理责任：用人单位有义务对工人进行安全教育，确保工人了解并遵守安全操作规程，包括佩戴安全帽等劳动防护用品。若用人单位未尽到安全教育与管理责任，导致工人未佩戴安全帽而发生事故，用人单位可能需承担相应的管理责任。

2. 工人自身的责任

   • 违规行为的后果：工人不佩戴安全帽属于违反安全操作规程的行为。根据相关法律法规，若员工因违反安全规定导致伤亡，可能会对其工伤保险待遇进行扣减。在实际案例中，法院可能依据具体情况，判定工人自行承担一定比例（如20%-30%）的责任，而用人单位则承担剩余比例（70%-80%）的责任。
   • 民事赔偿责任：若工人因未佩戴安全帽而遭受事故伤害，且该伤害部分或全部由工人自身违规行为导致，工人可能需自行承担部分民事赔偿责任。然而，在大多数工伤事故中，工人的违规行为并不完全免除用人单位的工伤保险责任。

3. 第三方责任

   • 第三方过错导致的事故：若事故由第三方过错导致，如其他单位车辆违规操作撞倒高空作业未系安全带的工人（尽管此例涉及安全带，但原理相同，即第三方过错导致的事故），该第三方也应承担相应的赔偿责任。在这种情况下，工人可同时向用人单位和第三方主张赔偿。

4. 赔偿途径与协商

   • 工伤保险赔偿流程：用人单位应在事故伤害发生之日或被诊断、鉴定为职业病之日起30日内，向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。特殊情况下可适当延长，但用人单位若未按时提出申请，工伤职工或其近亲属、工会组织可在一年内直接提出申请。一旦工伤认定完成，工人即可享受相应的工伤保险待遇。
   • 民事赔偿协商与诉讼：若工伤保险赔偿不足以弥补工人的损失，或用人单位未为工人缴纳工伤保险，工人可通过民事诉讼要求用人单位承担民事赔偿责任。在协商或诉讼过程中，工人应提供充分的证据证明其损失及用人单位的过错程度。

建议与注意事项：

• 工人应严格遵守安全操作规程：佩戴安全帽等劳动防护用品是工人的法定义务，也是保障自身安全的重要措施。工人应时刻牢记安全第一的原则，严格遵守安全操作规程。
• 用人单位应加强安全教育与管理：用人单位应定期对工人进行安全教育，提高工人的安全意识；同时，加强现场安全管理，确保工人正确佩戴劳动防护用品。
• 发生事故后应及时处理：一旦发生事故，用人单位应立即组织救援并报告相关部门；同时，积极与工人及其家属沟通协商赔偿事宜，避免矛盾激化。

如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。我将根据你的具体情况提供详细的法律建议和帮助。