结论：关于“员工意外险买不了，与公司无关协议书怎么写”这一问题，首先需要明确的是，这样的协议书在法律上可能存在一定的风险，因为员工意外险的购买与否往往与公司的责任和义务相关联。不过，如果双方确实希望就员工无法购买意外险的情况达成某种协议，以明确双方的权利和义务，以下是一个基本的框架和建议，但请注意，这并不能替代专业法律意见，具体协议内容应根据实际情况由专业律师起草和审核。

协议书基本框架

1. 标题：明确协议书的性质，如“关于员工无法购买意外险的免责协议书”。

2. 双方信息：详细列出公司和员工的名称、地址、联系方式等基本信息。

3. 协议背景：简要说明员工因何种原因无法购买意外险，以及双方希望就此达成的协议目的。

4. 协议内容：

   • 员工声明：员工应明确声明其因个人原因（如健康状况、年龄限制等）无法购买意外险，并了解这可能带来的风险。
   • 公司免责：公司应明确声明，对于员工因无法购买意外险而可能遭受的任何损失或伤害，公司不承担任何法律责任。但这一条款需谨慎使用，因为根据劳动法，公司对员工在工作期间的安全和健康负有一定的保护责任。
   • 双方义务：可以约定双方在此情况下的其他义务，如员工应自行采取其他保障措施，公司应提供必要的安全培训等。

5. 争议解决：约定双方在履行协议过程中发生争议时的解决方式，如协商、调解、仲裁或诉讼等。

6. 生效与终止：明确协议的生效条件、期限以及终止条件。

7. 签字盖章：双方签字盖章，以确认协议的效力。

法律建议与风险提示

1. 合法性审查：在起草和签订此类协议前，务必进行合法性审查，确保协议内容不违反法律法规的强制性规定。特别是关于公司免责的条款，需谨慎处理，以免因违反劳动法等相关法律法规而无效。

2. 员工权益保护：在协议中应充分保护员工的合法权益，避免公司利用协议条款逃避其应承担的法律责任。例如，即使员工无法购买意外险，公司仍应提供必要的安全保障措施。

3. 明确性与具体性：协议内容应明确具体，避免模糊和歧义。对于关键条款，如免责范围、双方义务等，应详细阐述，以确保双方对协议内容有清晰的理解。

4. 专业律师起草与审核：鉴于此类协议涉及复杂的法律关系和权益平衡，建议由专业律师起草和审核协议内容，以确保协议的合法性和有效性。

最后，虽然可以尝试起草这样的协议书，但更重要的是要认识到，员工意外险的购买与否不仅关乎员工的个人权益，也与公司对员工的安全保障责任紧密相连。因此，在处理此类问题时，应谨慎考虑并寻求专业法律意见。如果你有任何具体的法律问题或需要进一步的帮助，请直接向我咨询。