结论前置：即使没有签订劳动合同，员工在离职时仍需按照法律规定和实际情况办理离职手续。

详细分析：

1. 法律关系的存在：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，虽然未签订书面劳动合同，但只要员工与用人单位之间存在事实劳动关系，即员工实际为用人单位提供了劳动，并接受了用人单位的管理和支付报酬，那么双方就构成了劳动关系。
   • 在这种劳动关系下，员工享有与签订书面劳动合同员工相同的权利和义务，包括离职时的相关权益。

2. 离职手续的必要性：

   • 离职手续是员工与用人单位解除劳动关系时的一系列程序，包括工作交接、工资结算、社保转移等。这些手续的办理对于保障员工的合法权益和用人单位的正常运营都至关重要。
   • 即使没有签订劳动合同，员工在离职时也应与用人单位协商办理离职手续，以确保双方权益的得到妥善处理。

3. 未签劳动合同的特殊情况：

   • 如果员工因用人单位未签订劳动合同而选择离职，员工有权要求用人单位支付未签订劳动合同期间的双倍工资差额（根据《劳动合同法》第八十二条的规定，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资）。
   • 在这种情况下，员工在办理离职手续时，应特别注意保留相关证据，如工作证、工资条、考勤记录等，以证明自己与用人单位之间存在事实劳动关系，并据此主张自己的合法权益。

4. 离职时的注意事项：

   • 员工在离职前应与用人单位协商确定离职日期、工作交接事项、工资结算等具体事宜，并尽量以书面形式记录下来，以避免后续纠纷。
   • 如果用人单位拒绝办理离职手续或拖欠工资等，员工可以向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，以维护自己的合法权益。

建议：

• 对于员工而言，即使没有签订劳动合同，也应积极与用人单位沟通办理离职手续，并保留好相关证据以维护自己的权益。
• 对于用人单位而言，应尽快与员工签订书面劳动合同，以明确双方的权利和义务，避免不必要的法律纠纷。同时，在员工离职时，也应积极配合办理离职手续，确保双方权益的得到妥善处理。

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