关于员工离职时代签字是否合法的问题，这主要涉及到劳动合同的签订与授权问题。首先，我们需要明确的是，劳动合同的签订一般应当由劳动者本人亲自完成，因为这涉及到双方的权利义务关系，需要劳动者本人明确知晓并同意。
然而，在实际操作中，确实存在劳动合同被代签的情况。对于这种情况，我们可以从以下几个方面进行分析：
事前授权：
- 如果劳动者事前有明确的书面授权、视频录音或文字等可以证明的证据，允许他人代为签订劳动合同，那么这种代签行为是合法的，代签的劳动合同也具有法律效力。
事后追认：
- 如果劳动者事前未授权他人代签劳动合同，但事后对代签行为进行了追认，即明确表示同意代签的劳动合同内容，那么这种代签的劳动合同也是有效的。
代签人资格：
- 无论事前授权还是事后追认，代签劳动合同的人都必须具备完全民事行为能力。如果代签人是未成年人或限制行为能力人，那么代签的劳动合同可能会因主体不适格而无效。
离职时代签的合法性：
- 在员工离职的情况下，如果劳动合同是由他人代签的，且没有劳动者的事前授权或事后追认，那么这种代签行为是不合法的。此时，如果用人单位以代签的劳动合同为依据进行离职处理，可能会面临法律风险，如支付未签订劳动合同的双倍工资、支付违法解除的赔偿金等。
法律后果：
- 如果代签的劳动合同被确认无效，那么从订立之时起就没有法律约束力。用人单位可能需要承担支付等量的劳动对价、支付未签订劳动合同的双倍工资以及支付违法解除的赔偿金等法律责任。
具体建议：
- 对于用人单位来说，应当尽量避免劳动合同代签的情况发生。如果确实需要代签，应当确保获得劳动者的事前授权或事后追认，并保留好相关证据。
- 对于劳动者来说，如果发现自己的劳动合同被他人代签且未经自己同意，应当及时与用人单位沟通并要求更正。如果用人单位拒绝更正或处理不当，劳动者可以向劳动争议仲裁委员会提起劳动仲裁或向法院提起诉讼来维护自己的合法权益。
综上所述，员工离职时代签字是否合法取决于是否有劳动者的事前授权或事后追认以及代签人是否具备完全民事行为能力。在没有这些条件的情况下，代签行为是不合法的，并可能给用人单位带来法律风险。