用人单位不可以私自更改职工薪酬核算制度，但可在符合法定条件及程序的情况下进行变更。具体分析如下：
从合同约定角度：职工薪酬核算制度通常与职工的劳动合同紧密相关，是劳动合同的重要组成部分。根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十五条的规定，用人单位与劳动者协商一致，可以变更劳动合同约定的内容。这意味着，如果用人单位想要更改职工薪酬核算制度，必须与职工进行协商，并达成一致意见。未经职工同意，用人单位不得私自更改薪酬核算制度，否则可能构成违约，需要承担相应的法律责任。
从法定程序角度：即使用人单位与职工就薪酬核算制度的变更达成了初步意向，也需要按照法定的程序进行变更。这通常包括制定详细的变更方案、与职工进行充分沟通、签订书面的变更协议等步骤。如果用人单位未按照法定程序进行变更，即使职工表面上同意了变更，也可能因程序违法而导致变更无效。
从保护职工权益角度：职工薪酬是职工劳动成果的直接体现，也是职工生活的重要来源。因此，法律对职工薪酬的保护非常严格。用人单位私自更改薪酬核算制度，可能会损害职工的合法权益，如降低职工的实际收入、改变薪酬的支付方式等。这些行为都可能引发劳动争议，甚至导致法律纠纷。
特殊情况下的变更：当然，也存在一些特殊情况，如用人单位因经营困难、市场变化等原因需要调整薪酬核算制度。在这种情况下，用人单位仍然需要与职工进行协商，并尽可能达成一致意见。如果确实无法达成一致意见，用人单位也需要按照法定程序进行变更，并尽可能减少对职工权益的影响。例如，可以通过提前通知、支付经济补偿等方式来缓解变更对职工的影响。