用人单位一般不能仅通过证明无加班来完全免除责任，若劳动者在工作时间猝死在工位上，通常会被认定为工伤，用人单位需承担相应的工伤赔偿责任。以下从不同角度为你详细分析：

法律对工伤的认定标准

根据《工伤保险条例》第十五条规定，职工有下列情形之一的，视同工伤：（一）在工作时间和工作岗位，突发疾病死亡或者在48小时之内经抢救无效死亡的。在你所描述的情况中，劳动者在工作时间猝死在工位上，完全符合这一规定中“在工作时间和工作岗位，突发疾病死亡”的情形，所以应当被认定为工伤。

用人单位免责的难度

用人单位即便能证明劳动者无加班情况，但这与工伤认定并无直接关联。工伤认定主要关注的是事故发生的时间（工作时间）、地点（工作岗位）以及事件性质（突发疾病死亡）等关键要素，加班与否并非决定工伤认定的核心因素。也就是说，只要满足在工作时间和工作岗位上突发疾病死亡这一条件，就大概率会被认定为工伤，用人单位难以仅凭借无加班证明来免除责任。

工伤赔偿的责任承担

一旦被认定为工伤，用人单位就需要承担相应的工伤赔偿责任。这包括但不限于一次性工亡补助金、丧葬补助金、供养亲属抚恤金等。具体计算方式如下：

• 一次性工亡补助金：标准为上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍。例如，假设上一年度全国城镇居民人均可支配收入为5万元，那么一次性工亡补助金就是5万×20 = 100万元。
• 丧葬补助金：为6个月的统筹地区上年度职工月平均工资。假设统筹地区上年度职工月平均工资为8000元，那么丧葬补助金就是8000×6 = 4.8万元。
• 供养亲属抚恤金：按照职工本人工资的一定比例发给由因工死亡职工生前提供主要生活来源、无劳动能力的亲属。标准为：配偶每月40%，其他亲属每人每月30%，孤寡老人或者孤儿每人每月在上述标准的基础上增加10%。核定的各供养亲属的抚恤金之和不应高于因工死亡职工生前的工资。

特殊情况探讨

虽然一般情况下用人单位难以免责，但也存在一些特殊情况可能会影响责任的承担。比如，如果用人单位能够证明劳动者的猝死是由于其自身故意犯罪、醉酒或者吸毒、自残或者自杀等行为导致的，那么根据《工伤保险条例》第十六条规定，将不得认定为工伤或者视同工伤，用人单位也就无需承担工伤赔偿责任。不过，用人单位要承担这样的举证责任是非常困难的，需要提供确凿的证据来支持其主张。

综上所述，在劳动者工作时间猝死在工位上这种情况下，用人单位通常需要承担工伤赔偿责任。如果用人单位对此有异议或者有其他特殊情况，建议及时向我咨询，以便更准确地分析和处理相关问题。