可以报警，但需根据具体情况选择合适的维权途径。以下是详细分析：

1. 挪用赔偿款可能涉及刑事犯罪
   若用人单位通过欺骗、隐瞒等方式将本应支付给家属的工亡赔偿款据为己有，且数额较大（通常6万元以上），可能构成《刑法》第二百六十六条规定的诈骗罪；若单位将赔偿款用于非法活动或个人挥霍，拒不归还，还可能涉嫌职务侵占罪（针对单位直接负责的主管人员）。此时，家属可向公安机关报案，要求立案侦查。

2. 民事纠纷优先通过劳动仲裁/诉讼解决
   若单位承认应支付赔偿款，但以资金周转困难等理由拖延，属于民事纠纷。此时报警可能不被受理，家属应优先通过以下途径维权：

   • 申请劳动仲裁：向单位所在地的劳动争议仲裁委员会提交仲裁申请，要求支付工亡赔偿金（包括一次性工亡补助金、丧葬补助金、供养亲属抚恤金等）。
     
   • 提起民事诉讼：对仲裁结果不服或单位拒不履行仲裁裁决的，可向法院起诉，申请强制执行单位财产（如银行账户、房产等）。

3. 关键证据收集建议
   无论选择刑事报案还是民事维权，均需准备以下证据：

   • 劳动关系证明：劳动合同、工资流水、工牌等；
     
   • 工亡认定材料：人社局出具的《工伤认定决定书》；
     
   • 赔偿协议或依据：如单位承诺支付的书面材料、工伤保险条例规定的赔偿标准；
     
   • 挪用证据：单位账户转账记录、负责人承认挪用的录音/聊天记录等。

行动建议：

1. 先与单位协商，明确赔偿金额及支付期限，并留存书面记录；
   
2. 若协商无果，根据单位行为性质选择报案或申请仲裁；
   
3. 同步向当地劳动监察大队投诉，借助行政力量督促单位支付。
   

如需进一步分析证据或起草法律文书，可随时向我提供具体材料，我会为您制定详细维权方案。