三聚磷酸钠在食品中的合法性需分情况讨论，具体如下：

1. 作为食品添加剂的合法性
   根据我国《食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》（GB 2760-2014），三聚磷酸钠被明确列为允许使用的食品添加剂，其功能为水分保持剂、膨松剂、酸度调节剂、稳定剂、凝固剂、抗结剂。但需严格遵守以下限制：
   
   • 适用范围：仅限用于乳及乳制品、熟肉制品、水产品、罐头、饮料类、果冻、膨化食品等特定类别，不可超范围使用。
     
   • 最大使用量：根据食品类别不同，限量从0.1g/kg（如熟肉制品）到5.0g/kg（如水产品罐头）不等，需以具体食品类别为准。
     
   • 残留量限制：部分食品（如婴幼儿配方食品）对磷酸盐残留量有额外限制，需符合相关标准。
     

结论：若三聚磷酸钠作为食品添加剂使用，且符合GB 2760-2014规定的范围和限量，则合法；否则可能构成超范围或超量使用，违反《食品安全法》第三十四条第四项，面临行政处罚（如没收违法所得、罚款等）。

1. 作为非食品添加剂的非法添加
   若三聚磷酸钠被添加到未允许使用的食品类别中（如普通面粉、大米等），或用于掩盖食品腐败变质、掺杂掺假等目的，则属于非法添加行为。根据《食品安全法》第一百二十四条，可能面临：

   • 行政处罚：没收违法所得和违法生产经营的食品，并处货值金额十倍以上二十倍以下罚款；情节严重的，吊销许可证。
     
   • 刑事责任：若非法添加行为导致严重食物中毒或其他严重食源性疾病，可能构成《刑法》第一百四十三条规定的生产、销售不符合安全标准的食品罪，最高可处七年有期徒刑。

2. 特殊场景下的合法性争议

   • 进口食品：若进口食品中含三聚磷酸钠，需符合我国GB 2760-2014标准或经国务院卫生行政部门批准的临时限量规定，否则不得进口。
     
   • 新型食品：对于未纳入GB 2760-2014的新食品原料，需通过安全性评估并经国家卫生健康委批准后方可使用三聚磷酸钠。

法律建议：

• 食品生产企业：使用三聚磷酸钠前，务必核对GB 2760-2014中具体食品类别的允许使用范围和限量，并留存生产记录、检测报告等证据。
  
• 消费者：若发现食品中非法添加三聚磷酸钠（如普通大米中添加），可向市场监管部门举报，并保留购物凭证、食品样本等证据，必要时通过诉讼要求赔偿。
  

如有进一步疑问（如具体食品类别的限量查询、违法添加的维权流程等），可直接向我咨询。