结论：辞职马上就走扣工资是否合法，需分情况讨论，不能一概而论。

1. 若员工属于合法辞职且未给用人单位造成损失：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，员工享有辞职的权利，且在提前通知用人单位（试用期提前三日，正式员工提前三十日）后，可以解除劳动合同。若员工按照法律规定提前通知了用人单位，并办理了离职手续，用人单位无权扣发工资。
   • 例子：小张是某公司的正式员工，他提前三十日向公司提交了书面辞职申请，并按照公司规定办理了离职手续。在这种情况下，公司若扣发小张的工资，则属于违法行为。

2. 若员工未提前通知用人单位或未办理离职手续即离职，且给用人单位造成了损失：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》第九十条，劳动者违反本法规定解除劳动合同，或者违反劳动合同中约定的保密义务或者竞业限制，给用人单位造成损失的，应当承担赔偿责任。但即便如此，用人单位也不能直接扣发员工工资，而应通过合法途径（如劳动仲裁、诉讼等）要求员工赔偿损失。
   • 实际操作建议：用人单位在员工未提前通知或未办理离职手续即离职的情况下，应首先与员工沟通，了解原因，并尝试协商解决。若协商无果，且确实给用人单位造成了损失，用人单位可以收集相关证据，通过法律途径要求员工赔偿。但在此过程中，用人单位不得擅自扣发员工工资。
   • 例子：小李是某公司的员工，他未提前通知公司即离职，且导致公司的一个重要项目延误，给公司造成了经济损失。在这种情况下，公司不能直接扣发小李的工资，而应通过合法途径要求小李赔偿损失。

3. 若劳动合同或公司规章制度中有明确规定：

   • 如果劳动合同或公司规章制度中明确规定了员工未提前通知或未办理离职手续即离职的扣款条款，且该条款不违反法律法规的强制性规定，那么用人单位在员工违反规定时，可以按照条款扣发相应工资。但需要注意的是，这种扣款必须合理，且不能超过员工当月工资的20%，同时扣除后的工资不得低于当地最低工资标准。
   • 例子：某公司的劳动合同中明确规定，员工未提前三十日通知公司即离职的，公司将扣发其当月工资的10%作为违约金。若小王未提前通知公司即离职，且该条款不违反法律法规的强制性规定，那么公司可以按照条款扣发小王当月工资的10%。

法律建议：

• 对于员工而言，在辞职时应尽量提前通知用人单位，并按照公司规定办理离职手续，以避免不必要的纠纷。
• 对于用人单位而言，应制定合理的规章制度，明确员工辞职的相关流程和责任，并在员工违反规定时，通过合法途径要求员工承担相应责任，而不是擅自扣发工资。

后续行动：

• 若您作为员工或用人单位，在辞职或员工辞职过程中遇到工资扣发等纠纷，可以直接向我咨询，我会根据您的具体情况，为您提供专业的法律建议。